Банк рефератов содержит более 364 тысяч рефератов, курсовых и дипломных работ, шпаргалок и докладов по различным дисциплинам: истории, психологии, экономике, менеджменту, философии, праву, экологии. А также изложения, сочинения по литературе, отчеты по практике, топики по английскому.
Полнотекстовый поиск
Всего работ:
364150
Теги названий
Разделы
Авиация и космонавтика (304)
Административное право (123)
Арбитражный процесс (23)
Архитектура (113)
Астрология (4)
Астрономия (4814)
Банковское дело (5227)
Безопасность жизнедеятельности (2616)
Биографии (3423)
Биология (4214)
Биология и химия (1518)
Биржевое дело (68)
Ботаника и сельское хоз-во (2836)
Бухгалтерский учет и аудит (8269)
Валютные отношения (50)
Ветеринария (50)
Военная кафедра (762)
ГДЗ (2)
География (5275)
Геодезия (30)
Геология (1222)
Геополитика (43)
Государство и право (20403)
Гражданское право и процесс (465)
Делопроизводство (19)
Деньги и кредит (108)
ЕГЭ (173)
Естествознание (96)
Журналистика (899)
ЗНО (54)
Зоология (34)
Издательское дело и полиграфия (476)
Инвестиции (106)
Иностранный язык (62792)
Информатика (3562)
Информатика, программирование (6444)
Исторические личности (2165)
История (21320)
История техники (766)
Кибернетика (64)
Коммуникации и связь (3145)
Компьютерные науки (60)
Косметология (17)
Краеведение и этнография (588)
Краткое содержание произведений (1000)
Криминалистика (106)
Криминология (48)
Криптология (3)
Кулинария (1167)
Культура и искусство (8485)
Культурология (537)
Литература : зарубежная (2044)
Литература и русский язык (11657)
Логика (532)
Логистика (21)
Маркетинг (7985)
Математика (3721)
Медицина, здоровье (10549)
Медицинские науки (88)
Международное публичное право (58)
Международное частное право (36)
Международные отношения (2257)
Менеджмент (12491)
Металлургия (91)
Москвоведение (797)
Музыка (1338)
Муниципальное право (24)
Налоги, налогообложение (214)
Наука и техника (1141)
Начертательная геометрия (3)
Оккультизм и уфология (8)
Остальные рефераты (21697)
Педагогика (7850)
Политология (3801)
Право (682)
Право, юриспруденция (2881)
Предпринимательство (475)
Прикладные науки (1)
Промышленность, производство (7100)
Психология (8694)
психология, педагогика (4121)
Радиоэлектроника (443)
Реклама (952)
Религия и мифология (2967)
Риторика (23)
Сексология (748)
Социология (4876)
Статистика (95)
Страхование (107)
Строительные науки (7)
Строительство (2004)
Схемотехника (15)
Таможенная система (663)
Теория государства и права (240)
Теория организации (39)
Теплотехника (25)
Технология (624)
Товароведение (16)
Транспорт (2652)
Трудовое право (136)
Туризм (90)
Уголовное право и процесс (406)
Управление (95)
Управленческие науки (24)
Физика (3463)
Физкультура и спорт (4482)
Философия (7216)
Финансовые науки (4592)
Финансы (5386)
Фотография (3)
Химия (2244)
Хозяйственное право (23)
Цифровые устройства (29)
Экологическое право (35)
Экология (4517)
Экономика (20645)
Экономико-математическое моделирование (666)
Экономическая география (119)
Экономическая теория (2573)
Этика (889)
Юриспруденция (288)
Языковедение (148)
Языкознание, филология (1140)

Курсовая работа: Исследование концентрирования Cu (II) на анионите АВ-17, иммобилизованном 8-оксихинолином

Название: Исследование концентрирования Cu (II) на анионите АВ-17, иммобилизованном 8-оксихинолином
Раздел: Рефераты по химии
Тип: курсовая работа Добавлен 18:13:36 23 сентября 2010 Похожие работы
Просмотров: 509 Комментариев: 2 Оценило: 0 человек Средний балл: 0 Оценка: неизвестно     Скачать

Исследование концентрирования Cu (II) на анионите АВ-17, иммобилизованном 8-оксихинолином


Введение

Количественное определение следовых тяжелых металлов в объектах окружающейсреды (природных и сточных водах и т.п.) вызывает у экологов, химиков-аналитиков определенные затруднения. Это объясняется тем, что известные методы определения недостаточно чувствительны.

Одним из эффективных приемов повышения чувствительности в практикехимического анализа является предварительное концентрирование. Один из способов концентрирования - сорбция на разного вида сорбентах. В последнее время в аналитической практике получили широкое распространение модифицированные сорбенты, созданные иммобилизацией органических реагентов-комплексообразователей на различные носители..

Такие сорбенты имеют много замечательных достоинств. Среди них можно выделить следующие: сорбенты такого типа легко получить в лабораториях любой оснащенности, а значит очень дешевы ( например, в сравнении с хелатообразующими сорбентами);

• сорбенты компактны и могут применяться в полевых условиях;

• избирательны к сорбируемым ионам;

• позволяют на два, три порядка повысить чувствительность методов определения;

• обладают достаточной сорбционной емкостью;

• являются удобным способом консервации концентрируемых примесей;

• легко согласуются с современными физическими и традиционными аналитическими методами определения;

• не требуют применения специализированного дорогостоящего оборудования;

в некоторых случаях может отсутствовать процесс элюирования;

Однако есть у этого типа сорбентов и недостатки. Они малопригодны для работы в динамических условиях, отличаются низкой стабильностью и соответственно, не обеспечивают достаточной воспроизводимости аналитических результатов.

Цель исследования - изучение сорбционных возможностей анионита АВ-17, иммобилизованного 8-оксихинолином для концентрирования и разделения микроколичеств меди (II) из сложных природных объектов ОС, а также его спектроскопического определения.


Глава 1 Иммобилизированные веществами сорбенты - новый класс эффективных сорбентов

В настоящее время все большее внимание уделяется методам анализа, пригодным для использования не только в стационарных лабораторных условиях, но и непосредственно на месте отбора пробы. Такие методы должны обладать высокой чувствительностью и избирательностью в сочетании с экспрессностью, простотой и дешевизной. Определению следовых количеств веществ, как правило, предшествуют стадии их экстракционного концентрирования или ионообменного разделения и др. Известно, что эффективная экстракция следовых количеств элементов малым объемом органического растворителя из больших объемов водной фазы затруднена из-за взаимной растворимости фаз и сложности их разделения.

Сорбционное концентрирование в сочетании с измерением аналитического сигнала на поверхности позволяет на несколько порядков понизить предел обнаружения определяемых компонентов, а использование сорбентов, модифицированных специфическими аналитическими реагентами, дает возможность повысить избирательность анализа.

Сорбенты, модифицированные хромофорными реагентами, применяются в визуально-тестовых методах, которые незаменимы при проведении экспресс-анализа объектов окружающей среды, особенно предварительного (оценочного) анализа.

Для перевода определяемого соединения в фазу сорбента применяют различные способы: а) определяемый ион вначале поглощают ионитом, а затем «проявляют», обрабатывая его реагентом, который образует с сорбатом окрашенное соединение; б) определяемое вещество сначала переводят в комплексное соединение путем взаимодействия с органическим или неорганическим реагентом или в ионный ассоциат в растворе, а затем сорбируют ионитом или немодифицированным сорбентом; в) анализируемое вещество извлекают из раствора сорбентом, модифицированным соответствующим органическим или неорганическим аналитическим реагентом. Последний способ является наиболее перспективным, особенно для экологического контроля, по двум основным причинам. Во-первых, ионная сила раствора в меньшей степени влияет на образование окрашенного соединения в фазе сорбента, чем в растворе. Во-вторых, реагент, влияющий на состояние химического равновесия в исследуемой экосистеме, практически не переходит с поверхности сорбента в водную фазу.Исследования последних лет [1-10] показали, что химико-аналитические свойства иммобилизованных реагентов, в особенности комплексообразующая способность, зачастую заметно отличаются от их свойств в растворе. Химизм взаимодействия в двухфазной системе «определяемое вещество в растворе - аналитический реагент», закрепленный на поверхности твердого носителя изучен в недостаточной степени.

Таким образом, использование органических реагентов, закрепленных на твердой матрице, представляет собой новое направление в современной аналитической химии, развивающееся на стыке аналитической химии и химии поверхности.

1.1 Классификация модифицированных сорбентов

Модифицированные различными реагентами сорбенты, предназначенные для аналитических целей, можно классифицировать по типу носителя или по типу модификатора [11]. В качестве носителей используют различные сорбенты: ионообменные смолы, целлюлозу, поливинилхлоридные мембраны, волокна и чаще всего высокодисперсные кремнеземы. В качестве модификаторов наибольшее распространение получили хелатообразующие органические реагенты, соли металлов, а также природные соединения и некоторые микроорганизмы [12].

Существуют практически неограниченные возможности, направленного изменения химико-аналитических свойств сорбентов посредством модификации их различными реагентами [13.14]. Для закрепления аналитического элюэнта на матрице используют ряд приемов. Один из них, синтетический, представляет собой, так называемую ковалентную прививку модифицирующего реагента [15]. Другим приемом является импрегнирование, или матрицы раствором модификатора [16]. Наиболее удобный способ заключается в иммобилизации, или закреплении, на поверхности носителя модификатора посредством адсорбции, электростатического взаимодействия, образования водородных связей или других видов взаимодействия.

Основным преимуществом модифицированных сорбентов, созданных путем ковалентной прививки реагентов, является их химическая и механическая устойчивость. К недостаткам следует отнести сложность и трудоемкость процессов модификации и регенерации таких систем.

Не столь трудоемким является способ импрегнирования сорбентов аналитическими реагентами. Однако получаемые сорбенты малопригодны для работы в динамических условиях, отличаются низкой стабильностью и соответственно, не обеспечивают достаточной воспроизводимости аналитических результатов.

В настоящее время существует большой ассортимент сорбентов с иммобилизованными на их поверхности аналитическими реагентами [17]. Они обладают химической и механической устойчивостью, легко модифицируются и регенерируются. Такие сорбенты в наибольшей степени соответствуют требованиям, предъявляемым к визуальным тест-системам.

1.2 Способы иммобилизации аналитических реагентов

1.2.1 Сорбция органических реагентов из полярных апротонных и протонных растворителей

Этот способ применяется наиболее часто для иммобилизации реагентов как в статических, так и в динамических условиях [18,19]. Для закрепления аналитического реагента на матрице используют ряд приемов. Один из них, синтетический, представляет собой, так называемую ковалентную прививку модифицирующего реагента [15]. Другим приемом является импрегнирование, или пропитка матрицы раствором модификатора [16]. Наиболее удобный способ заключается в иммобилизации, или закреплении, на поверхности носителя реагента-модификатора посредством адсорбции, электростатического взаимодействия, образования водородных связей или других видов взаимодействий.

Основным преимуществом модифицированных сорбентов, созданных путем ковалентной прививки реагентов, является их химическая и механическая устойчивость. К недостаткам следует отнести сложность и трудоемкость процессов модификации и регенерации таких систем.

Не столь трудоемким является способ импрегнирования сорбентов аналитическими реагентами. Однако получаемые сорбенты малопригодны для работы в динамических условиях, отличаются низкой стабильностью и соответственно, не обеспечивают достаточной воспроизводимости аналитических результатов.

В настоящее время существует большой ассортимент сорбентов с иммобилизованными на их поверхности аналитическими реагентами [17]. Они обладают химической и механической устойчивостью, легко модифицируются и регенерируются. Такие сорбенты в наибольшей степени соответствуют требованиям, предъявляемым к визуальным тест-системам.

1.2.2 Сорбция органических реагентов из неполярных апротонных растворителей и их смесей

Для модификации силикагеля солями четвертичных аммониевых оснований [26] его перемешивали в течение 1 ч с гексановым раствором реагента и затем высушивали при 60°С на протяжении 2 ч.

Статическую модификацию силикагеля ди(2-этилгексил)-фосфорной кислотой (DEEPА) [8] проводили, перемешивая предварительно высушенный при 160°С сорбент в течение 2 ч с раствором DEHPA в смеси хлороформ-гептан (70:30). Затем сорбент высушивали на воздухе до полного удаления растворителя.

Аналогичную процедуру применяли для модификации силикагеля азааналогом дибензо-18-краун-6 [26], для чего использовали раствор крауна в смеси гептан - хлороформ (1:1).

1.2.3 Иммобилизация органических реагентов из газовой фазы

Предложен также способ модификации сорбентов обработкой их в высокочастотной низкотемпературной плазме [27] в присутствии паров органических соединений. В качестве сорбента использовали полисорб-1, а в качестве модификаторов — пропаргиловый спирт, аллиламин и акриловую кислоту. Длительность обработки составляла 30 мин, после чего сорбенты дважды декантировали в метаноле и высушивали на воздухе.

1.2.4. Иммобилизация неорганических реагентов

Модификацию сорбентов неорганическими реагентами проводят путем сорбции или осаждения гидроксидов металлов, оксидов или солей металлов на их поверхности [28].

Иммобилизацию фосфата кальция на силикагеле [29] осуществляли обработкой сорбента раствором гидроксида кальция, а после высушивания — раствором дигидрофосфата натрия. Затем материал вновь высушивали.

Гидроксиды алюминия и железа [30] наносили на поверхность активированного угля осаждением их из сульфатного раствора в присутствии коагулянтов на основе полиакриламида.

Для нанесения гидроксидов титана и циркония на уголь его предварительно пропитывали растворами солей этих металлов, а затем осаждали гидроксиды аммиаком и высушивали сорбент на воздухе при 105-115°С.

Модификацию ацетилцеллюлозы оксидом марганца [31] осуществляли обработкой ее нагретым до 60°С раствором перманганата калия с рН 2.

1.2.5 Композиционные материалы на основе модифицированных сорбентов

Модифицированные сорбенты служат основой для ряда композиционных материалов [32]. Так, композит на основе полиакрилонитрильного волокна в процессе формования наполняли селективным хелатообразующимсорбентом с привитыми на его поверхности гетероциклическими аминами' или сильноосновным анионообменником. Диски из полиакрилонитрильного волокна,заполненного тонкодисперсными ионообменниками, дополнительно модифицировали путем погружения их в водно-ацетоновый раствор ПАН или в водные растворы ксиленового оранжевого (КО), арсеназо I и л-нитрозодиэтиланилина. Полученные материалы хранили во влажном состоянии.

Иммобилизацию 4-фенилазо-З-аминороданина (PAAR) [33] на полиакрильное волокно, наполненное тонкодисперсным ионообменником КУ-2 в форме дисков, осуществляли следующим образом. Влажные диски массой 40-50 мг промывали 50 мл 0,1 М HN03 , 10 мл ацетона, погружали на 15 мин в 10 мл 5*10"5 М раствора PAAR, промывали 50 мл 0.1 М H2 S04 и хранили во влажном состоянии. Емкость сорбента относительно PAAR составляла 5 10"6 моль г-1 .

1.3 Аналитическое применение модифицированных сорбентов

1.3.1 Органические реагенты

а. Азотсодержащие реагенты

Изучена сорбция [34] газообразных веществ — сероводорода, сероуглерода, метилсероводорода и диоксида серы — на силикагеле, пропитанном диэтанол- или моноэтаноламином. Емкость сорбента по диэтаноламину составляла 1,51-2,06 ммольг-1 . Сорбция газов обусловлена их химическим взаимодействием с аминами. В отличие от газов кислотного характера, метилсероводород инертен по отношению к моноэтаноламину и диэтаноламину, поэтому он адсорбируется на модифицированном силикагеле значительно хуже, чем на чистом носителе.

Разработана методика [35] определения следовых количеств Со(П), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) и РЬ(П) в речной воде и промышленных сточных водах. Она заключается в предварительной сорбции катионов металлов про-питанным М,М,Ы',М'-тетра(2-аминофенил)этилендиамином силикагелем ипоследующей десорбции 0,13 М раствором винной кислоты при рН 3. Содержание металлов определяют спектрофотометрическим методом. Градуировочные графики являются прямолинейными в интервале концентраций ионов металлов от 1 • 10"8 до 3 • 10"6 мольл-1 .

В качестве элемента, чувствительного к присутствию ионов Pd(Il), предложено в [36] использовать п- нитрозодиэтиланилин, иммобилизованный на дисках полиакрилонитрильного волокна, наполненного сильнокислотным катионообменником КУ-2. Сорбцию палладия(П) из раствора осуществляют в динамическом режиме, для анализа используют метод спектроскопии диффузного отражения. Отклик чувствительного элемента формируется за 2-10 мин приконцентрации палладия(П) 1 10"6 мольл"1 , предел обнаружения составляет 5 - 10"9 моль л"1 . Применение иммобилизованного n-нитрозодиэтиланилина позволяет улучшить избирательность, повысить чувствительность определения палладия и расширить диапазон определяемых концентраций по сравнению с обычным фотометрическим методом.

Изучена возможность концентрирования и определения ионов Zn(II) и Cd(II) с помощью ионообменника, модифицированного бензолсульфоами-нохинолином, который является чувствительным и достаточно селективным аналитическим реагентом по отношению к этим металлам [37]. Содержание ионов металлов определяли флуорометрически.

На основе люцигенина (диметилдиакридилийнитрата), иммобилизованного на поверхности силикагеля и носителя Sipearl, получен новый твердофазный хемилюминесцентный реагент для определения V(IV) и Fe(II). Предел обнаружения V(IV) составляет 0,7, Fe(TI) — 0,8 мг л"1 . На одной порции реагента можно провести более 200 анализов в проточном режиме без дополнительной регенерации [38].

Описана методика экстракционно-хроматографического определения висмута при рН 3 из 0.01 М раствора лимонной кислоты посредством силикагеля, модифицированного Аликватом 336S. На заключительном этапе проводят спектрофотометрическое определение висмута в виде иодидного комплекса. Методика пригодна для определения висмута в легкоплавких сплавах, где присутствуют также свинец, цинк сурьма и олово.

Предложен простой экспрессный метод концентрирования ионов цинка в виде комплексу с 4-(2-пиридил-азо)резорцином (ПАР) с помощью хлорида и бромида триоктилметиламмония, иммобилизованных на поверхности бифенила с ПАР [39]. Содержание цинка определяли атомно-абсорбционным методом.

Сорбция высокомолекулярных четвертичных аммониевых оснований на высокодисперсных кремнеземах может быть использована для получения твердофазных реагентов, обладающих анионообменными свойствами. Изучена сорбция иодида дидециламиноэтилтридециламмония (DDATD) и других производных на силикагеле ChemapolL40/100. Максимальная сорбция DDATD составляет 0,4, aPDEDA и HDHMDA — 0,12 ммольг"1 . Адсорбированный на силикагеле иодид дидециламиноэтил-тридециламмония предложено использовать для концентрирования и определения Со(П), Си(П), Zn(II), Bi(III) и Mn(II) в виде ацидокомплексов. Он пригоден также для хе-милюминесцентного и визуально-тестового определения кобальта(П) в природных водах (предел обнаружения — 2 мг*л-1 ).

Разработаны визуальные тесты [7, 9] для определения ионов кобальта и висмута в питьевой и природных водах при содержании их на уровне ПДК. Тесты основаны на образовании тетратиоцианокобальтатом и тетраиодидом висмута окрашенных ионных ассоциатов на поверхности силикагеля. Сорбцию можно проводить как в статическом, так и в динамическом режимах. Определению не мешают макро- и микрокомпоненты природной воды.

Представляет интерес система DDATD-силикагель, модифицированная хромофорными и люминесцентными реагентами (индикаторами) анионного типа: метиловым оранжевым, метиловым красным, пикриновой кислотой и флуоресцеином. На поверхности твердой фазы образуются ионные ассоциаты с соотношением компонентов DDATD: индикатор, равным 1:1. Неорганические и низкомолекулярные органические анионы не вытесняют закрепленные реагенты с поверхности. Однако индикаторы вступают в реакцию обмена с анионными поверхностно-активными веществами и переходят в раствор. На этом основана методика определения микроколичеств додецил-сульфата натрия в природных и сточных водах. Детектирование индикатора, вытесняемого в раствор с поверхности сорбента, осуществляют спектрофотометрическим, люминесцентным или визуально-тестовым методами.

в. Реагенты

8-Оксихинолин является одним из наиболее эффективных экстракционных реагентов для определения ионов металлов. Поскольку в настоящее время наблюдается тенденция к направленному снижению токсичности методов анализа и их трудоемкости, неудивительно, что значительное число работ, посвящено способам иммобилизации оксихинолина на поверхности различных сорбентов и их аналитическому применению. Изучена сорбция модифицированным 8-оксихинолином силикагелем ионов Al(III), Fe(III), Cd(II), Cu(II), Co(II), Mg(II) из водных растворов [40]. Кинетика сорбции разных ионов металлов неодинакова. Так, при рН 6 количественная сорбция Си(П) достигается за 10 мин, aZn(Il) — за 30 мин. Этот сорбент используют для концентрирования редкоземельных элементов из природных вод и отделения их от бария. Показана также возможность применения этого сорбента для извлечения следов металлов из морской воды с последующим их детектированием с применением масс-спектрометрическихметодов, методов атомно-абсорбционной спектроскопии в режиме on-line, инверсионной вольтамперометрии. Сорбент 8-оксихинолин-силикагель успешно применяют и для определения органических веществ, в частности нитрофенола и хлорфенола, содержащихся в воде в концентрациях выше ПДК [42].

Для определения ионов железа(Ш) в морской воде в проточном режиме предложен сорбент на основе оксихинолина, иммобилизированного на поверхность хелатной смолы. Детектирование сорбированного железа осуществляют хемилюминесцентным методом после десорбции [43].

Для обнаружения алюминия и марганца(П) в присутствии железа(Ш) предложено применять силикагель, модифицированный смесью реагентов — октоэтилпурпурина и 5-фенилазо-8-гидроксихинолина, взятых в соотношении 5:1 [44]. Ионы этих металлов определяют в элюате спектрофотометрически с использованием ксиленолового оранжевого.

В качестве чувствительного элемента оптического сенсора для обнаружения ионов А1 применяют иммобилизованный на аниоонообменнике АРА-8п 8-оксинафталиден-о-аминофенол [45]. Изучены химико-аналитические свойства твердофазного реагента и образующегося на поверхности сорбента флуоресцирующего комплекса с алюминием. Показаны преимущества использования твердофазного реагента для определения алюминия.

Описано применение силикагеля, модифицированного 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом, для концентрирования и разделения ионов Cu(II), Со(П). Ni(II) при содержании их в растворе на уровне нескольких миллиграмм на литр [46]. Фактор концентрирования превышает 100. Показано, что ионы меди(П) при рН 5-7 сорбируются в динамических и статических условиях с коэффициентом концентрирования 200. Медь определяют после ее десорбции с помощью 0,1 М раствора тиомочевины или 0,03 М раствора соляной кислоты при скорости пропускания элюента 0,3-0,4 мл мин. Определению меди(П) не мешает присутствие менее 0,1 .мг Cr(VI), 2 мг Zn, 0,2 мг Мп(П), 3 мг Са и 3 мг Mg. Найдены оптимальные условия сорбции кобальта(П) ПАН-силикагелем и его последующего определения методом спектрометрии диффузного отражения и визуально-тестовым методом.

Предложен линейно-колориметрический метод определения Fe(III) и Си(П) с использованием ПАН-силикагеля [47]. В трубку с модифицированнымым силикагелем посредством шприца вводят 1 мл раствора пробы с рН 3,0 (Fe) или 2,5(Си). Содержание металла определяют по длине окрашенной зоны, используя градуировочный график. Изучена сорбция ионов РЬ(П) этим жесорбентом.

Модифицированные ПАН пенополиуретан и ионообменники [48] применяют для предварительного концентрирования урана (VI), который затем определяют по спектрам диффузного отражения. Ионообменник на основе сополимера стирола и дивинилбензола, модифицированный ПАН, предложено применять для определения Cu(II), Zn(II), Fe(III), Cd(II), Ni(II) и Pd(II) в речной воде [49].

Разработана методика концентрирования и последующего твердофазно-спектрофотометрического определения циркония с помощью сорбента АВ-17х8, модифицированного эриохромчерным Т. Емкость сорбента по цирконию в статических условиях составляет 18,2 мг г"1 , а предел обнаружения равен 9,6 мкг л"1 .

Силикагель, обработанный смесью эриохром черного Т с жидким анионитом Аликват 336 [44], способен концентрировать следы переходных и щелочноземельных металлов в воде. Щелочные металлы и ионы аммония на этом анионите не сорбируются. Сорбированные металлы элюируют разбавленным раствором хлорной кислоты и определяют атомно-абсорбционным методом. Модифицированный сорбент обеспечивает 250-кратное концентрирование. На этой основе разработан метод колоночной хроматографии для концентрирования ионов Fc(II). Cu(II), Pb(II), Са(И) и Mg(II) из воды и растворов солей натрия, калия и аммония.

Разработан оптоволоконный флуоресцентный сенсор для одновременного определения А1 и Ga или А1 и In с использованием анионообменника Bio-RadAG1-X4, модифицированного люмогаллионом [50]-» Анализ проводят в динамическом режиме. Минимально определяемые концентрации Al, In и Ga составляют соответственно 0,02 10~6 , 3,0-10"6 и 0, 2 10"6 моль-л"1 .

Найдены оптимальные условия сорбции U(VI) на силикагеле силохром С-120 с иммобилизованным на нем 2- (5-бром-2-пирилилазо)-5-диэтиламинофенолом [52] . Предложена новая тест-форма для определения урана в фазе сорбата методом спектроскопии диффузного отражения с пределом обнаружения 35 нг урана при объеме пробы 10 мл.

В качестве чувствительного элемента оптического сенсора для обнаружения ионов РЬ(П) и Th(IV) предложено использовать ксиленоловый оранжевый (КО), иммобилизованный на поверхности полиакрилонитрильного волокна,наполненного тонкодисперсным анионообменником. Отклик чувствительного элемента при концентрациях свинца(П) и тория(1У), равных 110" - 3 10" моль л" , формируется за 1-10 мин.

Диски волокнистого материала, наполненного слабоосновным анионообменником с иммобилизованным на нем арсеназо 1, предложено использовать для определения ионов урана (VI). Диски с арсеназо I пригодны для экспрессного определения урана(У1) в динамическом режиме сорбции методом спектроскопии диффузного отражения. Предел обнаружения урана составляет 3 10" моль л". Как и в большинстве других случаев, иммобилизованный реагент повышает чувствительность и избирательность определения. Кроме того, применение этого способа позволяет расширить диапазон определяемых концентраций по сравнению со способом, в котором используют реакции комплексообразования арсеназом в водных растворах.

Целлюлозные материалы модифицировали [53] с помощью этиленлиаминтетрауксусной кислоты и применяли для определения ионов Cr(III), Fe(II) и Pb(II) методом атомно-абсорбционной спектроскопии. Количество ионов металлов, перешедших из раствора на поверхность сорбента, зависит от времени контактирования фаз и концентрации металла в растворе. Лучше всего сорбируются ионы свинца.

Следовые количества ванадая (1У) и ванадия(У) в воде определяют методом атомно-эмиссионной спектроскопии после концентрирования и разделения на колонках, заполненных силикагелем с иммобилизованными на нем фторированными /2-дикетонами — бензоилтрифторацетоном, теноилтриф-торацетоном. Для определения суммарного содержания ванадия (V) и ванадия (IV) пробу пропускали через колонку [43], заполненную 1.5 г модифицированного силикагеля, со скоростью 10 мл мин"1 вместе с ацетатнымии буферным раствором (рН 6). Для элюирования использовали 6 М соляную кислоту, а внутренним стандартом служил (1-10)10"6 М раствор кобальта(П). Раздельное определение ванадия и ванадия (IV) основано на их неодинаковой сорбции при различных рН. Для сорбции V(V) раствор с рН 3 пропускали через колонку с модифицированным силикагелем, а для извлечения V(IV) прошедший через колонку раствор нейтрализовали до рН 6 и пропускали через вторую колонку с тем же сорбентом. Предел обнаружения ванадия составляет 0.06 мкг л"1 . Ионы железа(Ш), меди(П) и других металлов в больших концентрациях маскируют комплексоном III. Методика была использована для 1-2 мкг • л"1 ванадия в речной воде.Показана возможность применения силикагеля, модифицированного реагентами с этилендиаминовой и этилендиаминтриацетатной функциональными группами, для разделения и концентрирования ванадия (V) и ва-надия(ГУ) [54]. Разделение проводят на двух колонках, заполненных модифицированным силикагелем. В первой колонке находится силикагель, модифицированный соединением с этилендиаминовой функциональной группой, во второй — соединением с этилендиаминтриацетатной группой. При рН 2,5-3,0 в первой колонке сорбируется только ванадий (V). При использовании метода атомно-абсорбционной спектроскопии с индукционно связанной плазмой предел обнаружения ванадия составляет 60 пг мл"1 .

Силикагель, модифицированный цинконом, предложено использовать для концентрирования ионов Na, К, Mg. Са, Al, Zn(II), Cd(II), Pb(II), Mo(II), Co(II), Ni(II) и Cr(III) из водных растворов их солей при рН 1- 9. Разработана методика сорбционного атомно-абсорбционного определения ионов указанных металлов после их элюирования с поверхности модифицированного сорбента растворами соляной или хлорной кислот. Цинкон используют как для разделения элементов, так и для очистки растворов ряда солей от примесей Zn(II), Pb(II), Cd(II), Cu(II).

Разработана методика анионообменного концентрирования ионов Cu(II), Zn(II), Pb(II) и Cd(II) с помощью анионообменника, модифицированного сульфонатными азокрасителями [55].

Известен сорбционно-фотометрический метод, в котором в качестве сорбента применяют анионообменник АВ-17х8, модифицированный нитрокса-миназо (НОА). Предел обнаружения микроколичеств палладия составляет величину порядка 10"4 мкг мл"1 .

Разработана методика [24] разделения ионов Pb(II), Cu(II), Cd(II), Co(II), Zn(II), Ni(II) и Mn(II) в режиме on-lineна картриджах, заполненных сорбентами на основе силикагеля (40 мкм) с иммобилизованной на них гидрокса-мовой кислотой. Градуировочные графики имеют линейный характер в широком интервале концентраций 0,01-5,0 мгл "\ Предел обнаружения для Cu(II), Co(II), Zn(II) и Ni(II) составляет 5-10, для РЬ(П) — 20, для Cd(II) — 30 мкг л"1 . Модифицированный сорбент был использован для анализа водопроводной воды.

Для предварительного концентрирования следовых количеств ионов переходных металлов применяют сорбенты на основе силикагеля ODS С18 или смолы XAD-4 с иммобилизованной на них п - трет-бутилкаликс [4]арентетрагидроксамовой кислотой. Изучены условия сорбции ионов Fe(III), Co(II), Pb(II), Се(П), Mn(II), Ni(II), Zn(II) и Cu(II) в области рН 2-7. Разработана методика хроматографического определения Cu(II), Zn(II) и Mn(II) в природных и других водах.

g) Кислородсодержащие реагенты

Модифицированный в динамических условиях додецилбензолсульфо-новой кислотой силикагель был использован для ион-хроматографического разделения переходных металлов [35]. В качестве элюента применяли растворы солей стронция с комплексообразующими добавками лимонной, винной, щавелевой, пирофосфорной и пикриновой кислот. Установлены оптимальные условия селективного определения катионов Cu(II), Ni (II), Pb(II), Co(II), Ce(II). Fe(II) и Mn(II). Продолжительность анализа составляет 25 мин.

Оптическим сенсором для определения А1 может служить эриохромцианин, иммобилизованный на носителе XAD-2 [18].Содержание металла определяют методом спектроскопии диффузного отражения.

Отделение индия(Ш) от сопутствующих элементов осуществляют с помощью экстракционной хроматографии, используя колонки, заполненные силикагелем с иммобилизованной на нем смесью высокомолекулярных и изомерных третичных карбоновых кислот.

Индий(Ш) количественно сорбируется из ацетатных буферных растворов с рН 4,5-6,0 и десорбируется растворами минеральных кислот. Ионы Fe(III), Ni(II), Co(II), Zn(II), Cu(II), а также U(VI), Cr(III), Al, Tl(III), Ga(III), редкоземельные элементы Zr(IV) и Th(IV) в этих условиях не сорбируются и могут быть отделены путем подбора подходящей подвижной фазы. В работе приведены примеры разделения смесей Al(III) - In(III) Ga(III) Th(IV). иОг(П) - In(III)-Zr(IV) и La(III) - In(III)-Th(IV).

Для анализа объектов окружающей среды предложена методика, в которой концентрирование следовых количеств Cd(II), Cu(II), Mn(II), Zn(II) и Fe(IIl) осуществляют их сорбцией из водных растворов с рН > 6 на силикагеле, модифицированном 1-фенил-3-метил-4-стеароил-5-паразолоном (степень заполнения 4,2%). Для десорбции ионов металлов применяют 1 М раствор соляной кислоты. Содержание металлов в элюате определяют методом атом-но-абсорбционной спектроскопии. Предложенная методика была применена для определения следовых количеств Cu(II), Mn(II) и Zn(II) в водопроводной воде.

Изучены аналитические возможности морина, иммобилизованного на онообменнике КУ-2, а также на сорбенте декстранового типа — сефа-0-25. Такиесорбенты пригодны для селективного определения циркония олова в сточных водах. Минимальная обнаруживаемая концентрация Zr

составляет 1,0, aSn(II) — 0,5 мкг мл"1 .

Водоросли

Изучена [54] сорбция ионов токсичных металлов (Со, Ni, Pb, Cd и др.) из иодных растворов силикагелем, модифицированным водорослями CMorellaVulgaris. Сорбент использовали для концентрирования, после чего металлы определяли методом атомно-абсорбционной спектроскопии.

Предложен способ иммобилизации клеток морских водорослей Algalна силикагеле для извлечения свинца из водных растворов методом колоночной хроматографии. Определение свинца осуществляют после его десорбции смесью азотной и соляной кислот. Адсорбционная емкость модифицированного сорбента по свинцу после 20 циклов адсорбция - элюирование уменьшается на 15%. Сорбент также практически полностью извлекает микроколичества цезия из сильно засоленных растворов.

1.3 .2 Неорганические реагенты

Способы получения и применение неорганических сорбционных материалов на основе различных носителей — угля, цеолитов, песка, древесной целлюлозы; и др. Доступность многих носителей, простота синтеза сорбентов на основе оксидов, гидроксидов, ферроцианидов и других твердых фаз, их механическая прочность и высокие кинетические характеристики обеспечивают рассматриваемым материалам хорошие перспективы в их использовании в процессах обработки природных и сточных вод, жидких радиоактивных отходов и различных растворов.

а. Соли ионов металлов

Отдельную группу составляют сорбенты, модифицированные неорганическими солями, которые предназначены для определения веществ, способных вступать в реакции комплексообразования, осаждения или окисления -восстановления с солями, закрепленными на поверхности.

В работе изучено хроматографическое поведение большого числа неорганических анионов на силикагеле, модифицированном 0,1%-ными водными растворами C11SO4, ZnS04 , MCI2. Для десорбции применяют водно-органические смеси, содержащие минеральные кислоты, а детектирование осуществляют визуально посредством тонкослойной хроматографии с использованием различных проявителей.Описан способ отделения Т1(Ш) от Cd(II), Al, Ni(II), Fe(III), Ag(I) и Pb(II) на силикагеле, модифицированном молибдатом натрия, в смешанном растворе муравьиная кислота - бутанол.

Определение ароматических серосодержащих гетероциклических соединений в сланцевом дегте предложено осуществлять методом хроматографии на колонках, заполненных силикагелем с адсорбированным на его поверхности хлоридом палладия(1У). Для анализа применяют УФ-спектроскопию или фотометрию пламени.

Изучена сорбция в статических условиях ионов цезия на силикагеле с иммобилизованным на нем комплексом — тетрацианокупратом калия. Скорость ионного обмена калия на цезий возрастает по мере уменьшения емкости сорбента относительно указанного комплекса меди(1). Сорбент может быть использован и в динамическом режиме

Описан способ приготовления сорбента на основе гексацианоферрата (II) железа (III). Целлюлозу обрабатывали смесью растворов гексацианофер-рата(Ш) калия и нитрата железа(Ш) в специальном аппарате-смесителе. Емкость сорбента по модифицирующему реагенту составляла 300-600 мг см"

С помощью реакций осаждения были получены неорганические сорбенты на основе гексацианоферрата(Ш) калия. Состав, физико-химические и сорбционные свойства сорбентов зависят от условий их синтеза.

Для определения оксидов азота в воздухе применяют окислительную и индикаторную системы на основе модифицированных силикагелей. Силика-гель в окислительной трубке пропитывают кислым раствором перманганата калия, а в индикаторной трубке — раствором, содержащим иодид калия, крахмал, тиосульфат и хлорид натрия.

Иодиды олова (II), цинка(И) и алюминия, нанесенные на активированный уголь, используют для извлечения радиоактивного йода из раствора.

Для обработки радиоактивных сточных вод предложен ряд сорбентов на основе смешанного гексацианоферрата(Ш) калия, нанесенного на цеолит, акрильное волокно и силикагель.

В качестве сорбента для концентрирования ионов тяжелых металлов используют аморфный фосфат кальция на пористом носителе с развитой поверхностью, устойчивой к кислотам.

Сорбент, обладающий повышенной селективностью по отношению к стронцию в кальцийсодсржащих растворах, получают обработкой каменного угля раствором перманганата калия, содержащего 1,0-1,2 г-л"1 аммиака б. Оксиды и гидроксиды металлов

Большую группу неорганических сорбентов составляют закрепленные на различных инертных матрицах (песке, целлюлозе, активированном угле, различных сополимерах и т.д.) оксидные и гидроксидные пленки.

Для сорбции ионов Cu(II), Zn и Pb(II) в динамических условиях применяют сорбент на основе диоксида марганца, нанесенного на носитель.

Для очистки воды от железа ее фильтруют через так называемый «черный песок», который получают последовательной обработкой песка растворами хлорида марганца и перманганата калия. В результате образуется сорбирующий слой из диоксида марганца. Вместо песка можно использовать также сульфоуголь.

Описан способ определения органических восстановителей в пробах
воды проточно-инжекционным методом с применением оксида свинца(П),
иммобилизованного на поверхности кремнезема. Концентрацию органических веществ в воде определяют по количеству ионов свинца (П), образовавшихся в результате реакции с восстановителями. Концентрацию Pb(II) измеряют спектрофотометрически с использованием 4-(2-пиридилазо)резорцина или атомно-абсорбционным методом.

Для извлечения ионов тяжелых металлов из воды пригоден сорбент, получаемый осаждением гидроксидов алюминия и железа из сульфатных растворов на активированный уголь в присутствии коагулянтов на основе поли-акридамида. Модификаторы и носитель находятся в сорбенте в массовом соотношении А1(ОН)3 : Fe(OH)3 : уголь = 1:4:5 сорбента по урану равна 266 мг г "\ Для концентрирования микроэлементов из морской воды используют сорбенты на основе гидроксидов Al, Fe(ITI) и Мп(П), нанесенных на сополимер стирола и дивинилбензола с различной степенью сшивки степень концентрирования металлов зависит от толщины гидроксидной пленки и пористости носителя. Сорбент пригоден для сорбции в динамических условиях.

Очистку растворов от водорастворимых соединений мышьяка осуществляют их сорбцией на гидроксиде железа(Ш), нанесенном на различные подложки. Такой способ обеспечивает извлечение следовых количеств мышьяковой и мышьяковистой кислот, органических арсенокислот и их производных.Избирательными по отношению к фосфат- и фторид-ионам являются композиционные сорбенты, которые получают нанесением гидроксидов титана(1У) и циркония(1У) на активированный уголь марки БАУ. В равных условиях 1 г такого сорбента поглощает в 2.4 раза больше фосфат-ионов, чем

1 ггранулированного гидроксида титана. Сорбент сохраняет высокую емкость по отношению к фосфат-ионам в нейтральной и слабощелочной средах. Для извлечения ионов меди из промывных вод, содержащих аммиак, предложен сорбент [39], который представляет собой тонкий слой оксида железа, нанесенного на песок.

Для концентрирования ионов металлов из морской воды и промышленных сточных вод используют сорбент в виде диспергированных гидроксидов, оксидов или сульфидов металлов, или тех же веществ, осажденных или внедренных в органический или неорганический пористый носитель (органические полимеры, цеолиты, молекулярные сита). В качестве примера в патенте описан синтез сорбента на основе гидроксида цинка и органического носителя. Предложены способы получения композитного сорбента для извлечения ионов тяжелых металлов из морской или сточных вод. Основу сорбента составляет пористый носитель, например, органический полимерный гель, в который вводят тонкодисперсные оксиды или гидроксиды алюминия, железа, марганца, титана или других металлов. Количество вводимого неорганического реагента превышает 0,1 моль на 1 л геля. Описано, например, получение композитных сорбентов на основе полиакриламида и гидроксидов названных металлов. Установлена обменная емкость сорбентов по отношению к ионам Cu(II), Ni(II), Hg(II), Cr(III) и других тяжелых металлов. Отличительными особенностями композитных адсорбентов являются их высокая устойчивость, хорошие адсорбционные характеристики, а также легкое отделение в отвалы.

Описана технология модификации неорганических сорбционных материалов типа гидроксидов или нерастворимых солей многозарядных ионов металлов на пористых носителях — угле, активном иле и опилках. Такие сорбенты можно использовать для очистки сточных вод электрохимических производств от ионов цветных металлов.

Для извлечения тяжелых металлов из морской воды пригодны адсорбенты на основе активированного угля, поливинилацетатного полимера или волокнистогонетканого материала, обработанных гидрозолем титановой кислоты (концентрация 5-10"3 М., размер коллоидных частиц 1-100 мкм).

В некоторых работах рассмотрены сорбционные свойства и устойчивость титансодержащих сорбентов на носителе из древесных опилок. Изучена кинетика пептизации слоя гидроксида титана на древесине в воде и высказаны предположения о природе связи сорбционного материала с носителем.

Анализ литературных данных показывает, что новое научное направление, связанное с применением в химическом анализе реагентов, иммобилизованных на поверхности различных носителей, является весьма перспективным. Такие реагенты повышают чувствительность и избирательность определения многих элементов.

Снижение предела обнаружения достигается концентрированием определяемых ингредиентов из относительно большого объема раствора в фазе сорбента. В отличие от экстракционного концентрирования, сорбционные методы не требуют использования органических растворителей, а потому безопасны для здоровья. Сами сорбенты нетоксичны и хорошо отделяются от раствора фильтрованием, что делает анализ более экспрессным. Улучшение избирательности обусловлено тем, что при иммобилизации органические реагенты благодаря геометрическим особенностям закрепления лиганда на поверхности носителя в ряде случаев изменяют свои комплексо-образующиеся свойства, например дентатность. Можно полагать, что модифицированные сорбенты наиболее эффективно извлекают ионы металлов, которые образуют с иммобилизованным реагентом ионные ассоциаты или комплексы с соотношением металл: лиганд, равным 1:1. В этом случае сводятся к минимуму стерические затруднения, обусловленные фиксацией ли-ганда на поверхности сорбента.

Дальнейшее развитие этого направления аналитической химии требует установления химизма процессов иммобилизации реагентов на поверхности твердых постелей. В настоящее время реагенты на поверхности матрицы закрепляют преимущественно за счет их ион-ионного взаимодействия, значительно реже используют другие виды взаимодействия. В последнем случае химизм взаимодействия реагента с поверхностью сорбента, как правило, не рассматривают, а способ иммобилизации подбирают эмпирически, меняя растворители. Изучение химизма взаимодействия реагентов различных классов с поверхностью носителей и установление закономерностей ком-плексообразования с участием лигандов, закрепленных на поверхности должно значительно расширить аналитические возможности сорбционных методов. Необходимо также выработать научно обоснованные критерии, позволяющие рассматривать «твердофазные реагенты» либо как модифицированные поверхностью органические реагенты, либо как модифицированные аналитическими реагентами сорбенты, что на данном этапе в ряде случаев сделать весьма затруднительно.


Глава 2 8-оксихинолин и особенности аналитического применения

2.1 Общие сведения

8-Оксихинолин (о-оксихинолин, оксин) имеет формулу C9H7ON, мол. вес 145,15, в чистом виде представляет почти бесцветные в виде игл кристаллы с характерным запахом. Т. пл. 75—76° С, т. кип. 266,6° С (752 ммрт. ст.). Растворим в спирте, ацетоне, хлороформе, бензоле, кислотах и щелочах, малорастворим в воде, в эфире; легко летуч с парами воды. Дает положительную реакцию Бсйльштейна окрашивает водный раствор FeCb в зеленый цвет. Легко взаимодействует со свободными галоидами, образуя 5-хлор- и 5,7-дихлорзамещенные, а также 5-бром-и 5,7-дибромзамещеиные. Окислители (перманганат и др.) превращают 8-оксихинолин в хинолиновую кислоту. Сочетается с солями диазония. Благодаря наличию в молекуле фенольной ОН-группы 8-оксихинолин можно отнести к гидроксилсодержащим органическим реагентам типа R—ОН, которые при уменьшении кислотности среды взаимодействуют с ионами элементов при тех же значениях рН, при которых эти ионы начинают гидролизоваться. Подтверждением этого могут служить значения рН, при которых начинают осаждаться оксихинолинаты различных элементов. В более кислой среде реакция избирательнее, поскольку в этих условиях меньшее число элементов может взаимодействовать с данным реагентом.

С другой стороны, действие 8-оксихинолина как аналитического реагента определяется наличием в функционально-аналитической группировке аминного азота с основными свойствами в сочетании с фенольной R—ОН-группой. Атомы, непосредственно связывающиеся с металлом, должны быть способны отдавать пару электронов для связи. Этой способностью и обладает гетероциклический азот, образуя вместе с кислородом ОН-группы 8-оксихинолина устойчивые пятичленные хелатные циклы со многими металлами.

8-Оксихинолин как слабое основание в кислой среде значительно про-тонизируется и находится главным образом в виде катмона; концентрация анионной формы незначительна. Однако уже в кислой среде многие металлы реагируют с 8-оксихинолином, заметая атом водорода в фенольном гидроксиле и образуя координационную связь с азотом:

Комплексы эти более прочны, чем соответствующие хинолиновые комплексы металлов (II) или соединения металлов с а-нафтолом . Это указывает на то, что прочность оксихинолинатов обусловлена не только одной из групп (—N= или R—ОН), а их сочетанием с образованием хелатного цикла.

8-Оксихинолин ведет себя в растворе как амфотерное соединение, т. е. как слабое основание и весьма слабая кислота. Свойства его как основания характеризуются константой, численное значение которой равно 5*10"10 .Одновременно 8-оксихинолин способен реагировать как кислота. Константа ионизации для этой кислоты равна 2*10"10 . Отсюда следует, что его изо-электрическая точка при 18° С лежит при в пределах рН 7,2. Изоэлектриче-ская точка соответствует наименьшей растворимости 8-оксихинолина в воде. Его концентрация в насыщенном водном растворе при 18° С равна 4,0*10"3 М. Значение рН этого раствора -6,5. В то же время изоэлектрическая точка соответствует оптимальным условиям экстракции свободного .8-оксихинолина для очистки его при перегонке водяным паром.

8- оксихинолин наиболее широко применяемых органических реагентов реагентов. Этот реагент взаимодействует с большим количеством элементов. В основном это ионы металлов, которые осаждаются в водных растворах аммиаком.

Реагент образует малорастворимые в водных растворах кристаллические внутрикомплексные соединения с Mg, Mn, Со, .Ni, Си, Zn, Cd, Pb, In, Al, Fe, Bi, Ga, Tl и Zr типа Me(C9 H8 ON)2 , Me(C9 H8 ON)3 , и Me(C9 H8 ON)4 . Встречаются соединения многовалентных металлов другого состава.

8-оксихинолин осаждает и многие другие металлы, хотя и с меньшим эффектом, поскольку сам лиганд растворим очень ограниченно. Поэтому этот реагент является одним из наименее избирательных реагентов. Однако избирательность его может быть сильно повышена. Так как лиганд является анионом слабой кислоты, комплексообразующая способность 8-оксихинолина сильно зависит от рН среды. Это весьма важно для избирательного осаждения оксихинолинатных комплексов, поскольку, чем меньше константа устойчивости комплекса, тем выше должен быть рН раствора для удовлетворительного его осаждения. Кроме того, избирательность, которая достигается регулированием рН, можно еще больше увеличить, применяя подходящие маскирующие реагенты. Например, в присутствии комплексона Ш (ЭДТА) в ацетатном буферном растворе 8-оксихинолин осаждает лишь ионы ванадия, молибдена и вольфрама, а в отсутствие комплексона—более двадцати других элементов в виде оксихинолинатов.

Не менее важным приемом увеличения избирательности может служить модифицирование молекулы 8-оксихинолина и внедрение в молекулу атомов хлора и брома. Например, при переходе от 8-оксихинолина к 5,7-дигалогензамещенным новые реагенты становятся более специфичными, избирательность их улучшается, так как они приобретают способность взаимодействовать в более кислых средах и с меньшим числом ионов.

Введение сульфогрупп в молекулу 8-оксихинолина способствует повышению растворимости реагента в воде. Так, был синтезирован реагент 7-иод-8-оксихинолин-5-сульфокислота, или «феррон», который с ионами Fe(III) образуетинтенсивно-синий растворимый комплекс. Некоторые катионы с этим реагентом образуют нерастворимые соединения, поскольку солеобразование у них проходит по сульфогруппе.

Повышение избирательности иногда при модифицировании реагент связывают с изменением стерических факторов в молекуле 8-оксихинолина. При рН 4-5 8-оксихинолин дает реакцию со многими элементами, в том числе с ионами меди, цинка и алюминия, в то время как 2-метил-8-оксихинолин не взаимодействует с алюминием. Метальная группа создает пространственные препятствия для размещения иона алюминия в хелатном кольце. В то же время медь и цинк, которые проявляют более сильное сродство к аммиаку и аминному азоту, реагируют с 2-метил-8-оксихинолином. Предположение о том, что здесь играют роль пространственные препятствия, а не просто введение метальной группы, подтверждается изучением свойств 4-метил-8-оксихинолина. Этот реактив взаимодействует с металлами подобно незамещенному 8-оксихинолину, так как метильная группа в этом случае находится довольно далеко от гетероциклического азота.

Были определены теплоты образования и энтропии реакций 8-оксихинолина, 2-метил- и 4-метил- 8- оксихинолина, 8-оксихино-5-сульфокислоты с рядом переходных и тяжелых металлов.

Кроме указанных выше оксихинолинатов металлов, 8-оксихинолин образует малорастворимые продукты присоединения и. ионные ассоциаты с комплексными металлроданидными, галогенидными и гетерополикислота-ми, которые нашли применение в аналитической практике. Например, ок-сихинолинвисмутиодистоводородная и оксихинолинмолибдофосфорная кислоты могут быть использованы для определения висмута и фосфора.

Все оксихинолинаты, за исключением оксихинолинатов Th, Al, Ga, In, Pb, содержат кристаллизационную воду, которая удаляется лишь при 130-140°С. 8-Оксихинолин чувствителен к свету. Раствор его необходимо хранить в темной посуде и в прохладном месте.

Широкое применение 8-оксихинолина в аналитической химии основано на том, что, во-первых, большинство оксихинолинатов имеет стехио-метрический состав и их можно использовать для прямого гравиметрического определения; во-вторых, можно определить содержание 8-оксихинолнна титриметрическим способом осадке бромированием или окислением, в-третьих, оксихинолинаты с ионами металлов, обладающих хромофорным действием, окрашены в различные цвета. Соединения 8-оксихинолина с металлами, не обладающими хромофорными свойствами, окрашены в желтые цвета различных оттенков. Это обстоятельство используется для экстракционно-фотометрических методов определения многихэлементов после растворения оксихинолинатов в кислотах или их экстракции органическими растворителями.

8-оксихинолин используется в народном хозяйстве. Некоторые его производные применяются в качестве фунгицидов, например его медная соль. Бензоат оксихинолина применяют для борьбы с некоторыми болезнями растений.

2.2 Хелатообразующие сорбенты с 8-оксихинолиновыми группами

Ионообменные смолы на основе 8-оксихинолина отличаются селективностью по отношению к ионам тяжелых металлов. Так как константы комплексообразования 8-оксихинолина с различными элементами существенно различаются, имеется возможность подбирать условия сорбции отдельных ионов с целью их разделения. Однако, как и у всех ионообменников, действующих на основе комплексообразования, скорость обмена у них очень мала, вследствие чего время разделения значительно удлиняется. С помощью таких ионообменных смол была разработана методика отделения урана от радиоактивных примесей.

Приведен синтез ионообменной смолы на основе 8-оксихинолина. Смола получается смешиванием в определенных соотношениях и в определенном порядке 8-оксихинолина, фурфурола, едкого натра и резорцина. По сравнению с обычными смолами их обменная емкость вдвое выше из-за наличия карбоксильных групп.


2.3 Условия осаждения металлов 8-оксихинолином

Во многих случаях осаждение сорбция оксихинолиновых комплексов металлов происходит в тех интервалах рН, которые соответствуют минимальной их растворимости.

В ацетатном растворе можно разделить некоторые металлы на том основании, что многие из них не осаждаются в присутствии органических карбоновых кислот, образующих с этими металлами комплексные соединения. Медь можно отделить в виде оксихинолината от кадмия в 10%-ном растворе уксусной кислоты в присутствии ацетата натрия, а в фильтрате определить кадмий, осаждая его 8-оксихинолином из нейтрального или очень слабоуксуснокислого раствора.

Оксихинолинаты Мп, Са и Mg растворимы в 0,3—0,5%-ной СН3 СООН и могут быть отделены от всех других металлов, осаждающихся 8-оксихииолином при этой кислотности. Из фильтрата эти металлы можно выделить, нейтрализовав его аммиаком. При анализе сплавов, содержащих бериллий, оксихинолиновый метод «оказался весьма эффективным для отделения от алюминия, железа и меди, осаждаемых из уксуснокислого раствора 8-оксихинолином. В фильтрате осаждают бериллий аммиаком. В аммиачном растворе можно 8-оксихинолином отделить магний от лития и других щелочных металлов. В растворе едкого натра (в присутствии тартрата натрия) можно количественно отделить Си, Mg, Zn и Cd от многих металлов. В работе приведены условия разделения Со и Mo, Zn и Mo, Mg и Zn, основанные на добавлении различных количеств NaOH илиледяной уксусной кислоты и ацетата аммония к водному раствору соли металла перед осаждением 8-оксихинолином.

Однако, как уже указывалось, важнейшая особенность 8-оксихинолина как гидроксилсодержащего органического реагента состоит в том, что он взаимодействует с ионами элементов при тех же значениях рН, при которых эти ионы начинают гидролизоваться. Количественное осаждение 8-оксихинолином различных металлов происходит при определенных значениях рН. Область оптимальных значений рН для образования комплексов зависит от прочности оксихинолинатов.

В работе [59] приведены значения рН осаждения металлов 8-оксихинолином. Большинство металлов осаждаются в широких пределах значений рН начиная со слабокислых растворов (рН 3-5) и до щелочныхрастворов (рН 13 — 14). Исключение составляют такие элементы, как In, Np, V(V), Mo, W, Tl осаждающийся только из слабокислых растворов. Для некоторых элементов точно не установлены рН полного осаждения, и в литературных источниках иногда такие данные противоречивы. Так, например, галлий, по одним данным осаждается при рН 7-8, по другим — при рН 3,1 и 3,6 и выше. По-видимому, это связано с различными условиями, при которых исследовалось осаждение.


Глава 3 Экспериментальная часть

3.1 Аппаратура, исходные вещества, методы исследования. Колориметр фотоэлектрический концентрационный КФК-2

Назначение. Технические характеристики

Однолучевой фотоколориметр КФК-2 предназначен для измерения пропускания оптической плотности и концентрации окрашенных растворов, рассеивающих взвесей, эмульсий и коллоидных растворов в области спектра 315-980 нм. Пределы измерения пропускания 100-5 % (А = О-т-1,3). Основная абсолютная погрешность измерения пропускания составляет 1 процент.

Оптическая схема и общий вид прибора

Свет от галогенной малогабаритной лампы (КГМ6,3-15) проходит последовательно через систему линз, теплозащитный, нейтральный, выбранный цветной светофильтры, кювету с раствором сравнения или с исследуемым раствором, попадает на пластинку, которая делит световой поток на два: 10 % света направляется на фотокатод (ФД-7К) и 90 % - на фотоэлемент (Ф-26).

Иономер универсальный ЭВ-74

Прибор для измерения активности одно- и двухвалентных ионов в растворах, используется электродная система с ионоселективными измерительными электродами и преобразователь.

Значение рХ контролируемого раствора определяется измерением э.д.с. электродной системы с помощью преобразователя, шкала которого програ-дуирована в единицах рХ.

Работа иономера основана на преобразовании э.д.с. электродной системы в постоянный ток, пропорциональный измеряемой величине. Преобразование э.д.с. электродной системы в постоянный ток осуществляется высоко-омным преобразователем автокомпенсационного типа.

Иономер ЭВ-74 использовали для измерения рН растворов.

Растворы и реактивы Раствор тетрабората натрия. 0,05М . 19,069 г десятиводного тетрабората натрия Na2 B4 O7 *10H2O растворяли в воде и доводили до метки в мерной колбе объемом 1 л.

Раствор соляной кислоты 0,1 М. Раствор приготовлен из фиксанала. Буферный раствор с рН 9,18. Раствор приготовлен в соответствии с рекомендациями Ю.Ю. Лурье Справочник по аналитической химии М.: Химия. 1979, с. 310. 96,9 мл 0,05М раствора тетрабората натрия доводили до 100 мл 0,1 М раствором соляной кислоты.

0,025% - раствор ПАР. 0,025г органического реагента растворяли в небольшом количестве горячей воды и после охлаждения доводили до метки водой в мерной колбе 100 мл.

Стандартный раствор меди(И). Исходный раствор меди готовили согласно руководству (Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М., 1964): 5,43 г кристаллогидрата нитрата меди(П) растворили в воде, подкисленным 1 мл конц. HN03 в мерной колбе объемом 1 л. Концентрацию меди уточняли комплексометрическим способом. Рабочие растворы для построения градуировочного графика на медь и сорбции получали разбавлением стандартного раствора 0,05 М раствором азотной кислоты.

Ход анализа. Распределение ионов меди между сорбентом и раствором контролировали фотометрическим методом. В мерную колбу емкостью 25 мл к анализируемому раствору прибавляли 5 мл 0,025%-го раствора ПАР, 5 мл боратного буферного раствора (9,18), разбавляли водой до метки и измеряли оптическую плотность при 540 нм (/=1 см). Для построения градуировочного графика готовили серию стандартных растворов, содержащих от 5 до 40 мкг соли меди. Оптическую плотность измеряли относительно контрольного раствора.Результаты построения градуировочного графика представлены в табл. 1 и на рис.1. Методом наименьших квадратов данные обработаны и описываются следующим уравнением регрессии:

D= 0,0133С + 0,0067 где D-оптическая плотность, а С - содержание меди в объеме колбы, мкг.

Методика иммобилизации анионообменника АВ-17.

Помещали смолу массой 10 г в коническую колбу, заливали хлороформным раствором 8-оксихинолина, оставляли на сутки в темноте при комнатной температуре, накрыв горло колбы бумагой с отверстиями для испарения органического растворителя.

3.2 Результаты эксперимента и их обсуждение

3.2.1 Подбор оптимального значения сорбции ионов меди (II) в

зависимости от рН

Результаты влияния рН растворов на степень сорбции меди на анионите АВ-17, импрегнированном 8-оксихинолином, приведены на рис.2 и табл. 2. При низких значениях рН (в кислой среде) ионы меди(И) находятся в гидратированной форме. Это обеспечивает высокую скорость сорбции, но низкую степень извлечения на немодифицированных носителях. На модифицированных носителях процесс сорбции меди (II) протекает следующим способом. При повышении значения рН в растворе протекает образование гидроксида меди (II). В таком случае скорость сорбции увеличивается. По видимому, при этих условиях облегчается зародышеобразование, например гидроксида меди(П), что приводит к образованию более мелкой дисперсной системы. Глобулярный механизм сорбции становится более эффективным, что доказано максимальной степенью извлечения ионов меди в более щелочной среде на немодифицированных носителях.

Сорбент, полученный иммобилизацией 8-оксихинолина на анионит АВ-17, после контакта с раствором меди приобретает лимонно-зеленую окраску. Фильтрат прозрачен. Однако, начиная с рН 8,5, окраска фильтрата становится слабожелтой. При этом интенсивность окраски сорбента значительно уменьшается.

3.2.2 Динамика изменения сорбции ионов меди на анионите АВ-17, иммобилизированном 8-оксихинолином

Скорость сорбции ионов меди исследовали методом ограниченного объема раствора. Для этого в серию пробирок с навесками сорбента массой 0,1 г вводили 10 мл модельного раствора с определенной концентрацией и выдерживали от 3 мин до 1-го часа при постоянном помешивании. Через определенные промежутки времени жидкие фазы подвергались анализу фотометрическим способом, как это описано ранее. Кинетику сорбции изучали при выбранном оптимальном значении рН. Значение рН в растворах устанавливали 0,1 н раствором соляной кислоты, уксусной кислотой и разбавленным раствором аммиака.

Результаты экспериментов показали (табл. 3-4), что для достижения максимального извлечения меди при оптимальном значении рН, необходимо 20- 30 мин, независимо от исходной концентрации ионов меди в жидкой фазе. При большем времени контакта степень извлечения остается постоянной, что свидетельствует об установлении сорбционного равновесия.

Установлено в отдельных экспериментах, повышение температуры до 40 °С уменьшает время установления равновесия до 5 мин, при этом извлечение меди сорбентом из жидкой фазы остается практически количественным.

3.2.3 Сорбционная емкость сорбента по меди (II)

Сорбционную емкость определяли при комнатной температуре. Для этого готовили серию растворов с одинаковым содержанием сорбента (0,1 г) и различным содержанием меди (II) и при оптимальном значении рН. После встряхивания в течение 2 часов контролировали количество сорбированного металла в каждом опыте. По данным эксперимента строили зависимость степени извлечения от массы введенной меди. Предельную емкость находили по точке перегиба кривой. Было установлено, что предельная емкость сорбента по отношению к ионам меди составляет 658 мкг/г. 3.2.4 Оптимальное количество модификатора. В ходе проведенных экспериментов было установлено, что повышение концентрации реагента (8-оксихинолина) до 289 мкмоль/г, приводит к незначительному увеличению степени извлечения меди. Дальнейшее повышение количества модификатора на 1 г носителя нецелесообразно, т.к. степень сорбции меди на модифицированном носителе заметно падает (рис.4). По-видимому, это связано срезким уменьшением активной поверхности носителя за счет уменьшения числа пор в носителе.

3.2.5 Исследование полноты сорбции меди от концентрации фоновых электролитов

Речные, морские, минеральные воды, рассолы, сточные воды представляют собой многокомпонентные системы, в которых макрокомпонентами являются ионы калия и натрия, а анионный состав макрокомпонентов - хлориды, сульфаты и в меньшей степени нитраты. Поэтому важно знать влияние матрицы анализируемого объекта на характер сорбции микрограммовых количеств меди.

Нами изучалось влияние хлорида натрия, нитрата натрия, сульфата натрия. Методика определения распределения меди была такая же, что и во всех проведенных ранее экспериментах. Результаты исследования представлены в таблицах 7-9 и на рис.6-8.

Показано, что хлорид натрия практически не влияет на сорбцию меди до концентрации 7 г/л.

Установлено, что заметное снижение степени сорбции меди наблюдается при концентрациях NaN03 превышающих более 6,5 г/л. Для Na2 S04 снижение степени сорбции меди наблюдается уже при концентрациях 4 г/л. Такое поведение может быть объяснено возможностью образования ионом меди в среде сульфатов анионных сульфатных комплексов.

3.2.7 Селективность сорбента по отношению к меди в присутствии ионов Са+2 и Mg2+

Избирательная сорбция одних химических элементов в присутствии других основано на различии прочности и растворимости комплексов, селективностью фотометрической реакции.

8-оксихинолиновая группировка не отличается большой избирательностью. Об этом можно судить по химической активности самого 8-оксихинолина. Согласно литературным данным, 8-оксихинолин вступает во взаимодействие с 42 химическими элементами.

Влияние хлорида натрия на степень сорбции меди (V=l0,0мл; масса сорбента 0,2 г; рН=5,8-8,2; время контакта 30 мин.)

3.2.8 Методика фотометрического определения меди в природных и сточных водах

Аликвотную часть природной или сточной воды (табл. 12) отфильтровали от механических примесей (по мере необходимости), помещали в коническую колбу, добавляли 1 мл конц. азотной кислоты и 0,5 г персульфата аммония для разрушения органической матрицы. Раствор нагревали до кипения и оставляли на 1 час. После охлаждения пробу переносили в коническую колбу, растворами аммиака и уксусной кислоты создавали рН 5,8-8,2 и добавляли 0,3 г модифицированного сорбента. Сорбцию проводили в течение 30 мин при постоянном перемешивании. Затем сорбент отфильтровывали через фильтр средней пористости, количественно переносили в стакан, промывали дистиллированной водой, вводили горячий 10%-й раствор соляной кислоты и встряхивали в течение 30 мин. Охлажденный элюат отделяли от сорбента и переносили в мерную колбу емкостью 25 мл. В полученном растворе меди определяли фотометрическим методом с помощью ПАР .

ВЫВОДЫ

1. Осуществлено модифицирование анионита АВ-17 8 - оксихинолином.

2. Определены оптимальные условия сорбции и десорбции ионов меди на сорбенте.

3. Предложена аналитическая методика определения общего содержания меди в природных и сточных водах

4. Методом добавок «введено-найдено» установлено, что методика не имеет систематической ошибки, и относительное стандартное отклонение не превышает 0,1.


ЛИТЕРАТУРА

1. Золотов Ю.А. //Журнал аналитической химии. - 1995. - Т. 50. - С. 1333.

2. Золотов Ю.А. //Журнал аналитической химии. - 1995. - Т. 50. - С. 1237.

3. Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Концентрирование следов элементов. -Наука: Москва, 1988.

4. Рунов В.К., Качин С.В.// Заводская лаборатория. - 1993. - Т. 59. - № 1.

5. Брыкина Г.Д., Марченко Д.О., Шпигун О.А. // Журнал аналитической химии. - 1995. - Т. 50. - С.484

6. Рунов В.К., Тропина В.В.. //Журнал аналитической химии.- 1996.-Т.51. -С. 71

7.Veack S. V. //Anal. Chim. Acta. - 1954.- v.l0.-p.48

8.Ермоленко И.H., Логнин М.Л., Гаврилов М.3.. //Журнал аналитической химии.- 1962- Т. 17-С.1035

9. Саввин С.Б., Михайлова А.В.. //Журнал аналитической химии. – 1962 -Т.17-С. 1035

10. Брыкина Г.Д., Крысина Л.С, Иванов В. М. //Журнал аналитической химии. - 1988. - Т. 43. - С. 1547.

П.Семенова А.А., Моросанова Е. И., Плетнев И. В., Золотов Ю.А. //-Журнал аналитической химии. - 1992 - Т. 47 - С. 1596

12.Иванов В.М, Морозко С.А., Золотов Ю.А.. // Журнал аналитической химии. - 1993. - Т.48 - С. 1389

И.Сухан В.В., Наджафова О.Ю., Запорожец О.А., Савранский И. В. // Химия и технология воды. - 1994. - Т. 16 - С. 139

14.Моросанова Е.И., Плетнев И.В., Соловьев В.Ю., Семенова Н.В., Золотов Ю.А. //Журнал аналитической химии. - 1994. - Т. 49 - С. 676

15. Швоева О.П., Дедкова В.П.,. Гитлиц Л.Г., Саввин СБ.. //Журнал аналитической химии. - 1997 - Т. 52 - С 89

16.Морозко С.А., Иванов В.М.. //Журнал аналитической химии. -1995. - Т. 50-С. 629

17.Шеховцова Т.Н., Чернецкая СВ., Белкова Н.В., Долманова И.Ф. // Журнал аналитической химии. - 1994 - Т.49-С. 789

18.Бусев А.И., Типцова Е.Г.,Иванов В.М. Руководство по аналитической химии элементов М.:Химия, 1978 - 421с.

19.Шеховцова Т.Н., Чернецкая СВ., Никольская Е.Б., Долманова И.Ф.. //Журнал аналитической химии.- 1994 - Т. 49 - С. 862

20. Шеховцова Т.Н., Чернецкая С. В., Белкова Н.В., Долманова И.Ф. //Журнал аналитической химии. - 1995 - Т.50 - С. 538

21..Тертых В.А., Белякова Л.А. Химические реакции с участием поверхности кремнезема. Киев: Наукова думка. 1991 С.564

22.Островская В.М..// Журнал аналитической химии. - 1977.- Т. 32.- С.1820

23. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах М.: Атомиздат, 1979.192с.

24.Сухан В.В., Запорожец О.А., Липковская Н.А., Погасни Л.Б., Чуйко А.А.. // Журнал аналитической химии -1994. - Т.49 - С. 700

25. Максимова И.М., Е.И.Моросанова Е.И., Кухто А.А., Кузьмин Н.М., Золотев Ю.А.. //Журнал аналитической химии . - 1994. - Т. 49 - С. 1210

26. Херинг Р. Хелатообразующие ионообменники/Пер. с нем. Барабанова В. А.; под ред. Картина В.А. и Давыдовой С.Л.. М.: Мир, 1971. 263 с.

27.Цыганкова Я.Я., Крагмалева В.Я., Синявский В.Г.— В кн.: Химически активные полимеры и их применение. Л.: Химия, 1969. с. 345

28.Синявский В.Г. Селективные иониты. Киев: Техника.- 1967.- 168 с.

29.Корреляции и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и хелатных сорбентов. Отв. Ред. Н.Н. Басаргин, Э.И. Исаев Москва: Наука, 1986- 195с.

ЗО.Сенявин М.М. Ионный обмен в технологии и анализе неорганических веществ. М.: Химия, - 1980. - 272с.

З1. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980. 336 с.

32.Перрин Д. Органические аналитические реагенты/Пер. с англ. Ю.М.

33. Дедкова; под ред. Ю.А. Золотова. М.: Мир, 1967. 408 с. ЗЗ.Роговин 3.А. Химические превращения и модификация целлюлозы. М.: Химия, 1967, 175 с.

34.Морошкина Т.М., Сербиний А.М.— В кн.: Проблемы современной аналитической химии. Л.: Изд-во ЛГУ, 1977, выи. 2, с. 88-94.

35.Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсеназо III. М.: Атомиздат, 1971.352 с.

36. Кубракова И.В., Антокольская И.И., Варшал Г.М., Мясоедоева Г.В.- В кн.: Методы выделения и определения благородных элементов. М..ТЕОХИ АН СССР, 1981, с. 14—17.

37. Дятлова Н.М., Темкина В.Я, Колпакова И.Д. Комплексоны. М.: Химия, 1970.417 с.

38. Ергожин Е.Е., Уткелов Б.А., Мухитдинова Б.А.— В кн.: Химия мономеров и полимеров. Алма-Ата: Фан, 1980, с. 72—89.

39.. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др.— В кн.: Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1980, 254с.

40. Ионообменные методы очистки веществ Под ред. к.х.н. Г.А. Чикина и О.Н. Мягкова. Воронеж: Издательство Воронежского госуниверситета, 1984.- 268с.

41. Булатов М.И., Калинкин И.П., Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. Л.: Химия, 1986, 432с.

42. Басаргин Н.Н. - В кн.: Теоретические и практические вопросы применения органических реагентов в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1976-27с.

43.Банковский Ю.А. 8-меркаптохинолин и его производные: Химия хелатных соединений. М.Наука, 1973-488с. 44.Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир,1979- 300с.

45. Пилипенко А.П. Органические реактивы в неорганическом анализе Киев: Высшая школа, 1970-216с.

46.Руддит Г.П. Органические аналитические реагенты. Рига: РГУ, 1971 150с.

47.Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская М.Л. - В кн. Методы исследования ионитов. М.: Химия, 1976, с. 163-166.

48.3убанова Л.Б., Тевлина А.С., Даванков А.Б. Синтетические ионообменные материалы. М.Химия, 1978- 184с.

49. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979.

50. Мясоедова Г.В., Савин СБ. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1986г. - 324с.

51.Роговин 3.А. Химические превращения и модификация целлюлозы.М.: Химия, 1967, 175 с.

52.Тананаев О.А., Багдасаров Н.Н., Применение органических реагентов в электрофотометрии (часть вторая) - Махачкала , 1972 - 133с.

53.Пилипенко А.Т., Пятницкий И.В. Аналитическая химия М.: Химия, 1990.-480с.

54. Аналитическая химия редких элементов. Сборник научных трудов. Москва: Наука», 1988г.

55.3олотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов М.: Химия, 1982.- 288с.

56. Зырин Н.Г., Звонарева В.А. - В кн.: методы определения микроэлементов в природных объектах. Проблемы аналитической химии. ТЛИ. М., Наука, 1976-с.З-б.

57.Разнолигандные и разнометальные комплексы и их применение в аналитической химии М.: Химия- 1983- 254с.

58.Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир, 1973-359с.

59.Бургер К. Органические реактивы в неорганическом анализе. М.: Мир, 1975с. 272с.

Оценить/Добавить комментарий
Имя
Оценка
Комментарии:
Где скачать еще рефератов? Здесь: letsdoit777.blogspot.com
Евгений08:22:54 19 марта 2016
Кто еще хочет зарабатывать от 9000 рублей в день "Чистых Денег"? Узнайте как: business1777.blogspot.com ! Cпециально для студентов!
08:08:02 29 ноября 2015

Работы, похожие на Курсовая работа: Исследование концентрирования Cu (II) на анионите АВ-17, иммобилизованном 8-оксихинолином

Назад
Меню
Главная
Рефераты
Благодарности
Опрос
Станете ли вы заказывать работу за деньги, если не найдете ее в Интернете?

Да, в любом случае.
Да, но только в случае крайней необходимости.
Возможно, в зависимости от цены.
Нет, напишу его сам.
Нет, забью.



Результаты(150515)
Комментарии (1836)
Copyright © 2005-2016 BestReferat.ru bestreferat@mail.ru       реклама на сайте

Рейтинг@Mail.ru