Банк рефератов содержит более 364 тысяч рефератов, курсовых и дипломных работ, шпаргалок и докладов по различным дисциплинам: истории, психологии, экономике, менеджменту, философии, праву, экологии. А также изложения, сочинения по литературе, отчеты по практике, топики по английскому.
Полнотекстовый поиск
Всего работ:
364139
Теги названий
Разделы
Авиация и космонавтика (304)
Административное право (123)
Арбитражный процесс (23)
Архитектура (113)
Астрология (4)
Астрономия (4814)
Банковское дело (5227)
Безопасность жизнедеятельности (2616)
Биографии (3423)
Биология (4214)
Биология и химия (1518)
Биржевое дело (68)
Ботаника и сельское хоз-во (2836)
Бухгалтерский учет и аудит (8269)
Валютные отношения (50)
Ветеринария (50)
Военная кафедра (762)
ГДЗ (2)
География (5275)
Геодезия (30)
Геология (1222)
Геополитика (43)
Государство и право (20403)
Гражданское право и процесс (465)
Делопроизводство (19)
Деньги и кредит (108)
ЕГЭ (173)
Естествознание (96)
Журналистика (899)
ЗНО (54)
Зоология (34)
Издательское дело и полиграфия (476)
Инвестиции (106)
Иностранный язык (62791)
Информатика (3562)
Информатика, программирование (6444)
Исторические личности (2165)
История (21319)
История техники (766)
Кибернетика (64)
Коммуникации и связь (3145)
Компьютерные науки (60)
Косметология (17)
Краеведение и этнография (588)
Краткое содержание произведений (1000)
Криминалистика (106)
Криминология (48)
Криптология (3)
Кулинария (1167)
Культура и искусство (8485)
Культурология (537)
Литература : зарубежная (2044)
Литература и русский язык (11657)
Логика (532)
Логистика (21)
Маркетинг (7985)
Математика (3721)
Медицина, здоровье (10549)
Медицинские науки (88)
Международное публичное право (58)
Международное частное право (36)
Международные отношения (2257)
Менеджмент (12491)
Металлургия (91)
Москвоведение (797)
Музыка (1338)
Муниципальное право (24)
Налоги, налогообложение (214)
Наука и техника (1141)
Начертательная геометрия (3)
Оккультизм и уфология (8)
Остальные рефераты (21692)
Педагогика (7850)
Политология (3801)
Право (682)
Право, юриспруденция (2881)
Предпринимательство (475)
Прикладные науки (1)
Промышленность, производство (7100)
Психология (8692)
психология, педагогика (4121)
Радиоэлектроника (443)
Реклама (952)
Религия и мифология (2967)
Риторика (23)
Сексология (748)
Социология (4876)
Статистика (95)
Страхование (107)
Строительные науки (7)
Строительство (2004)
Схемотехника (15)
Таможенная система (663)
Теория государства и права (240)
Теория организации (39)
Теплотехника (25)
Технология (624)
Товароведение (16)
Транспорт (2652)
Трудовое право (136)
Туризм (90)
Уголовное право и процесс (406)
Управление (95)
Управленческие науки (24)
Физика (3462)
Физкультура и спорт (4482)
Философия (7216)
Финансовые науки (4592)
Финансы (5386)
Фотография (3)
Химия (2244)
Хозяйственное право (23)
Цифровые устройства (29)
Экологическое право (35)
Экология (4517)
Экономика (20644)
Экономико-математическое моделирование (666)
Экономическая география (119)
Экономическая теория (2573)
Этика (889)
Юриспруденция (288)
Языковедение (148)
Языкознание, филология (1140)

Реферат: работа

Название: работа
Раздел: Остальные рефераты
Тип: реферат Добавлен 14:21:01 04 октября 2011 Похожие работы
Просмотров: 8 Комментариев: 6 Оценило: 0 человек Средний балл: 0 Оценка: неизвестно     Скачать

МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

имени М.В. Ломоносова

ХИМИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ

Кафедра органической химии

Синтез и свойства бис(2-триметилгермилкетенил)диметилгермана

Курсовая работа

студента 30X группы

XXXXXX X.X.

Научные руководители

к. х. н., доцент XXXX X.X.

асп. XXXX X.X.


Оглавление.

1.Введение ………………………………………………………………………………3

2.Литературный обзор…………………………………………………………………4

2.1.Синтез гермилзамещенных кетенов………….…………………………..………..4

2.2.Химические свойства гермилзамещенных кетенов..……..………………………7

3.Обсуждение результатов…………………………………………………………..10

4.Экспериментальная часть…………………………………………………………12

5.Выводы……………………………………………………………………………….14

6.Список литературы…………………………………………………………………15

Синтез гермилзамещенных кетенов.

Первые гермилированные кетены были получены пиролизом гермилзамещенных алкоксиацетиленов[1,2]:

Было установлено, что при получении металлированных Ge алкоксиацетиленов с небольшим выходом образуются соответствую­щие бисэлементзамещенные кетены. Оказалось, что при взаимодейст­вии двух эквивалентов триалкилгалогенидов германия с броммагнийалкоксиацетиленами образуются бис(германийорганические) кетены [2] с хорошим выходом:

Постадийное протекание реакций при синтезе бисгерманийорганических кетенов доказывается синтезом смешанных бис(элементорганических) кетенов. Для этого во вторую стадию вводится другой триалкилэлемент-галогенид [2]:

Также было показано [3], что при использовании в качестве ра­створителя ацетонитрила или хлористого метилена синтез изопропил-германийорганических и бис (германийорганических) кетенов протекает в мягких условиях (20°) и с хорошим выходом. Видимо, в этом случае пространственные эффекты заместителей у β-углеродного атома в инэфире затрудняют электрофильную атаку по С нуклеофильному цент­ру и направляют ее на атом кислорода, приобретающий оксониевый характер. Последующее внутри- или межмолекулярное алкилирование галогенид-иона приводит к иноловому эфиру, быстро перегруппировы­вающемуся в соответствующий кетен:

R’=i-C3 H7 ; R’’’3 Ge=Me3 Ge.

Альтернативный путь образования гермилорганических кетокетенов является присоединение различных гермилгалогенидов к инэфирам с образова­нием промежуточных бисгерманийзамещенных 1-галогеналкенилалкиловых эфиров. Диссоциация последних приводит к кетеноксониевой соли, которая, алкилируя галоген-ион, распадается на кетен и галоидный алкил:

По какому из двух путей идет образование геранийорганических кетенов, зависит от пространственных факторов при С- и О-атомах в ин-эфире, от природы гермилгалогенидов и растворителя.

Подтверждением второго пути образования кетенов является взаи­модействие тетрагалогенидов германия с элементорганическими (Si, Ge, Sn) [4] инэфирами. Образующиеся эфиры б могут быть выделены как в чистом виде, так и подвергаться фрагментации с элиминированием галоидного алкила:

При действии реактива Гриньяра на 2-триметилсилил-2-трихлор-гермил-1-хлорэтенилалкиловые эфиры элиминирование галоидного ал­кила и образование кетена проходят уже при комнатной температуре и получить промежуточный продукт алкилирования трихлоргермиль-ной группы не удается [5]:

При взаимодействии триметилгермилалкоксиацетиленов с тетрахлоридом олова промежуточное образование продукта присоединения фиксируется только по присутствию в ИК-спектре реакционной смеси интенсивной полосы поглощения vc=c 1550 см"1, характерной для биметаллированных 1-хлорэтенилалкиловых эфиров. В ходе реакции аддукт распадается с элиминированием галоидного алкила и образованием соответствующих кетенов :

Гермилкетены образуются в результате α-распада О-силилкетен-ацеталя [6]:

Термолиз гермилдиазокарбонильных соединений также приводит к синтезу соответствующих кетенов. Так, при термолизе три-этилгермилдиазокетонов над медью образуются карбеноиды, последу­ющая перегруппировка которых по Вольфу дает гермилкетены [7]:

При каталитическом разложении а-злементзамещенных диазоэфиров над медью в присутствии бистриэтилгермил ртути образую­щийся карбеноид селективно внедряется по связи элемент— ртуть и по­сле демеркурирования с хорошим выходом образуются бис(гермилзамещенные) кетены [8]:

Химические свойства гермилзамещенных кетенов.

Гермилзамещенные кетены нашли широкое применение в органическом синтезе для синтеза синтеза соответствующих α-элементзамещенных карбонильных соединений: кислот [9], амидов кислот [1,2], сложных эфиров и тиоэфиров [9], бромангидри-дов α-бромуксусных кислот [9], получающихся, как правило, с количе­ственными выходами:

R=алкил;R’=алкил, арил

Бисгермилзамещенные производные карбонильных соединений получаются при взаимодействии бисгермилорганических кетенов с водой и аминами [10]:

Другой путь синтеза бисгермилзамещенных производных эфиров и амидов кислот-взаимодействие метокси- и аминостаннанов с моногермилзамещенными

кетенами [11]:

X=OCH3 ;NR2

Взаимодействие бисгермилзамещенных кетенов с литийорганическими соединениями является удобным методом синтеза бисгермилорганических кетонов или их О-гермилзамещенных производных [12]:

R=CH3 ;C4 H9 ;C6 H5

Только О-производные образуются при взаимодействии окиси дифенилфосфина и диалкилфосфитов [13] с моноэлементзамещенными кетенами:

R’=Ph;Alk.

Гермилкетены при реакции с диазометаном 1:1, при низ­кой температуре (—130°) и медленном добавлении диазометана дают гермилциклопропаноны. Избыток диазометана и бы­строе его добавление, повышенная температура (—78°) приводят к смеси изомерных гермилзамещенных циклобутанонов [14]:

Моногермилзамещенные кетены вступают в реакцию Виттига со стабильными фосфоранами, образуя гермилзамещенные аллены [15]:

3. Обсуждение результатов.

Гермилзамещенные кетены представляют собой новый класс элементоорганических соединений, перспективный как для органической, так и для металлоорганической химии. Кетены- очень реакционноспособные вещества, благодаря чему они нашли широкое применение в получении кислот амидов кислот, сложных эфиров, тиоэфиров, бромангидридов α-бромуксусных кислот.

До последнего времени были синтезированы и изучены свойства моногермилзамещенных кетенов, содержащих только одну кетенную группу в молекуле.

Цель настоящей дипломной работы– синтез бис(2-триметилгермилкетенил) диметилгермана используя известные, оптимизированные в нашей лаборатории методики гермилзамещенных кетенов.

Бутиллитий был синтезирован взаимодействием лития с бутилхлоридом. Реакция шла в атмосфере аргона:

Полученный бутиллитий титровали для определения нормальности 0.1М раствором HCl. Нормальность определяли по остаточной щелочности, определяя в начале общую щелочность (в 20 мл дистил. воды 1 мл BuCl и одна каплю фенолфталеина), а затем окисленного продукта (в 20 мл эфира 1 мл BuLi, 1мл бензилхлорида и одна капля фенолфталеина). Подогретый раствор добавляли к 20 мл дистил. воды). Остаточная щелочность находится из уравнения:

x =0.1•(общая щелочность - щелочность окисленного продукта).

Алкоксиацетилениды лития были получены взаимодействием бутиллития с алкоксиэтинами путем медленного добавления литийорганического реагента к этоксиацетилену при охлаждении (-300 С), в растворе гексана:

При неоднократном проведении данной реакции было установлено, что недостаточное охлаждение, высокая концентрация и избыток бутиллития в реакционной смеси приводит к следующей побочной реакции:

,

в результате которой образуется бис(гексенил-1)германы, которые невозможно отделить перегонкой от целевого продукта. Важно, также, чтобы нормальность бутиллития была достаточно высокой (1,7-2,3), а остаточная щелочность – минимальной. Высокая остаточная щелочность обусловлена образованием LiOBu и в этом случае протекает другая побочная реакция:

.

Побочно образующийся ацетилен А загрязняет целевые продукты, которые невозможно очистить перегонкой.

С целью исключения этих побочных реакций при получении алкоксиацетиленидов лития этиниловые растворы берутся в избытке (15-20%) по отношению к бутиллитию, температура данной реакции поддерживается ниже –300 С и медленно прибавляют к раствору этоксиацетилена в гексане. Кроме того, во всех случаях использовали бутиллитий с низкой остаточной щелочностью: при Н=2,3 остаточная щелочность составляла 0,4.

Для проведения реакции диацетиленида германия c триметилбромгерманом потребовалось 168 часов.

ИК спектр: 2080см-1 (С=С=О).

1 Н ЯМР спектр, d, м.д., C6 D6 : 0,28 с (18H, (CH 3 )3 Ge); 0,40 с (6H, (CH 3 )2 Ge).

13 C ЯМР спектр, d, м.д., C6 D6 : 0,1 (C =C=O); 1,4 ((C H3 )3 Ge); 3,1 ((C H3 )2 Ge); 168,0 (C=C =O).

Экспериментальная часть.

Бутиллитий

К 14,7г мелконарезанного лития (2,1 моля) в 350мл гексана медленно прикапывали 92,5г бутилхлорида (1 моль) при интенсивном перемешивании. Далее нагревали раствор в течении 4-х часов. Оставили на ночь и на следующий день отфильтровали от осадка в аргоне. Общая щелочность – 2,3 ,остаточная – 0,4. Получили раствор бутиллития с нормальностью 1,9.

Бис(этоксиэтинил)диметилгерман

К раствору 9,4г этоксиацетилена (0,134моль) в 200мл гексана при охлаждении ниже –300 С добавили по каплям 45мл 2,7Н раствора бутиллития (0,07 моль) в гексане. Прикапывали медленно, контролируя температуру охлаждения. Перемешивали 1ч при охлаждении, затем ещё 1ч при комнатной температуре. Далее охладили смесь до 00 С и при интенсивном перемешивании добавили по каплям раствор 10,47г диметилдихлоргермана (0,0605моль) в 50мл гексана. Перемешивали 4ч при комнатной температуре. Образовавшийся осадок отцентрифугировали, отогнали растворитель, фракционировали в вакууме. Получили 3,9г бис(этоксиэтинил)диметилгермана (26% от теории).

Т.кип. 610 С/0,02мм.рт.ст., nD 20 =1,4763.

Бис(2-триметилгермилкетенил)диметилгерман.

К 3,9г бис(метоксиэтинил)диметилгермана (0,01638 моль) в 30мл ацетонитрила добавили 10,2г триметилиодгермана (0,04238 моль) и перемешивали в течении 168ч.

ИК спектр: 2080см-1 (С=С=О).

После перегонки в вакууме получили 1г (38% от теории) бис(2-триметилгермилкетенил)диметилгермана.

Т.кип. 610 С/0,02мм.рт.ст., nD 20 =1,4763.

Найдено: C – 49,96%; H – 6,73%; Ge – 30,10%. C10 H16 O2 Ge.Вычислено: C – 49,83%; H – 6,65%; Ge – 30,14%.

ИК спектр, υ, см-1 :2190 (С≡С).

1 Н ЯМР спектр, d, м.д., C6 D6 : 0,47 с (6H, (CH 3 )2 Ge); 0,9 т (6H, OCH2 CH 3 ); 3,62 к (4H, OCH 2 CH3 ).

13 C ЯМР спектр, d, м.д., C6 D6 : 2,5 ((C H3 )2 Ge); 14,5 (OCH2 C H3 ); 35,7 (GeC ºC); 74,9 (OC H2 CH3 ); 109,0 (GeCºC ).


5. Выводы.

Получен представитель германйорганических кетенов- бис(2-триметилгермилкетенил)диметилгерман.


Список литературы.

1. Пономарев С.В., Печурина С.Я., Луценко И.Ф. // ЖОХ.1969.т.39.с.1171

2. Пономарев С.В., Эрман М.Б., Лебедев С.А., Печурина С.Я., Луценко И.Ф. // ЖОХ.1971.т.41.с.127.

3. Ефимова И.В., Казанкова М.А., Луценко И.Ф. // ЖОХ.1985.т.55.с.1647.

4. Казанкова М.А., Илюшин В.А., Луценко И.Ф. // ЖОХ. 1980.т.50.с.690.

5. Казанкова М.А., Луценко И.Ф. // Вeстник МГУ. Сер.2. Химия.1983.т.24.N4.с.315.

6. Бауков Ю. И.,Бурлаченнко Г. С., Костюк А. С., Луценко И. Ф.// ЖОХ. 1970. т.40.с.707

7. Круглая О. А.,Федотьева И. Б.,Федотьев Б. В.//Изв. АН СССР. ОХН.т.1976с.2646

8. Круглая О. А.,Федотьева И. Б.,Федотьев Б. В., Вязанкин Н. С.//Изв АН СССР. ОХН.т.1975.с.199

9. Щуковская Л.Л., Пальчик Р.И., Лазарев А.Н. // ДАН СССР.1965. т.164.№2.с.357.

10. Пономарев С. В., Лебедев С. А., Гервиц Л. Л., Луценко И. Ф.//ЖОХ. 1976 т.46.с.594

11. Манукина Т. А., Колюхина Г. П., Бурлаченко Г. С., Луценко И. Ф.//ЖОХ 1970 т.40с.2607

12. Лебедев С. А., Пономерев С. В.,Луценко И. Ф.//ЖОХ. 1972 т.42.с.643

13. Костюк А. С., Савельева Н. И., Бауков Ю. И., Луценко И. Ф.//ЖОХ.1975.т.45.с.563

14. Зайцева Г. С., Богданова Г. С., Бауков Ю. И., Луценко И. Ф.//ЖОХ.1978.т.48.с.131

15. Орлов В.Ю., Лебедев С. А., Пономарев С. В., Луценко И. Ф.//ЖОХ.1975.т.45.с.709

Оценить/Добавить комментарий
Имя
Оценка
Комментарии:
Привет студентам) если возникают трудности с любой работой (от реферата и контрольных до диплома), можете обратиться на FAST-REFERAT.RU , я там обычно заказываю, все качественно и в срок) в любом случае попробуйте, за спрос денег не берут)
Olya17:53:44 01 сентября 2019
.
.17:53:43 01 сентября 2019
.
.17:53:42 01 сентября 2019
.
.17:53:42 01 сентября 2019
.
.17:53:41 01 сентября 2019

Смотреть все комментарии (6)
Работы, похожие на Реферат: работа

Назад
Меню
Главная
Рефераты
Благодарности
Опрос
Станете ли вы заказывать работу за деньги, если не найдете ее в Интернете?

Да, в любом случае.
Да, но только в случае крайней необходимости.
Возможно, в зависимости от цены.
Нет, напишу его сам.
Нет, забью.



Результаты(258743)
Комментарии (3486)
Copyright © 2005-2020 BestReferat.ru support@bestreferat.ru реклама на сайте

Рейтинг@Mail.ru