Банк рефератов содержит более 364 тысяч рефератов, курсовых и дипломных работ, шпаргалок и докладов по различным дисциплинам: истории, психологии, экономике, менеджменту, философии, праву, экологии. А также изложения, сочинения по литературе, отчеты по практике, топики по английскому.
Полнотекстовый поиск
Всего работ:
364150
Теги названий
Разделы
Авиация и космонавтика (304)
Административное право (123)
Арбитражный процесс (23)
Архитектура (113)
Астрология (4)
Астрономия (4814)
Банковское дело (5227)
Безопасность жизнедеятельности (2616)
Биографии (3423)
Биология (4214)
Биология и химия (1518)
Биржевое дело (68)
Ботаника и сельское хоз-во (2836)
Бухгалтерский учет и аудит (8269)
Валютные отношения (50)
Ветеринария (50)
Военная кафедра (762)
ГДЗ (2)
География (5275)
Геодезия (30)
Геология (1222)
Геополитика (43)
Государство и право (20403)
Гражданское право и процесс (465)
Делопроизводство (19)
Деньги и кредит (108)
ЕГЭ (173)
Естествознание (96)
Журналистика (899)
ЗНО (54)
Зоология (34)
Издательское дело и полиграфия (476)
Инвестиции (106)
Иностранный язык (62792)
Информатика (3562)
Информатика, программирование (6444)
Исторические личности (2165)
История (21320)
История техники (766)
Кибернетика (64)
Коммуникации и связь (3145)
Компьютерные науки (60)
Косметология (17)
Краеведение и этнография (588)
Краткое содержание произведений (1000)
Криминалистика (106)
Криминология (48)
Криптология (3)
Кулинария (1167)
Культура и искусство (8485)
Культурология (537)
Литература : зарубежная (2044)
Литература и русский язык (11657)
Логика (532)
Логистика (21)
Маркетинг (7985)
Математика (3721)
Медицина, здоровье (10549)
Медицинские науки (88)
Международное публичное право (58)
Международное частное право (36)
Международные отношения (2257)
Менеджмент (12491)
Металлургия (91)
Москвоведение (797)
Музыка (1338)
Муниципальное право (24)
Налоги, налогообложение (214)
Наука и техника (1141)
Начертательная геометрия (3)
Оккультизм и уфология (8)
Остальные рефераты (21697)
Педагогика (7850)
Политология (3801)
Право (682)
Право, юриспруденция (2881)
Предпринимательство (475)
Прикладные науки (1)
Промышленность, производство (7100)
Психология (8694)
психология, педагогика (4121)
Радиоэлектроника (443)
Реклама (952)
Религия и мифология (2967)
Риторика (23)
Сексология (748)
Социология (4876)
Статистика (95)
Страхование (107)
Строительные науки (7)
Строительство (2004)
Схемотехника (15)
Таможенная система (663)
Теория государства и права (240)
Теория организации (39)
Теплотехника (25)
Технология (624)
Товароведение (16)
Транспорт (2652)
Трудовое право (136)
Туризм (90)
Уголовное право и процесс (406)
Управление (95)
Управленческие науки (24)
Физика (3463)
Физкультура и спорт (4482)
Философия (7216)
Финансовые науки (4592)
Финансы (5386)
Фотография (3)
Химия (2244)
Хозяйственное право (23)
Цифровые устройства (29)
Экологическое право (35)
Экология (4517)
Экономика (20645)
Экономико-математическое моделирование (666)
Экономическая география (119)
Экономическая теория (2573)
Этика (889)
Юриспруденция (288)
Языковедение (148)
Языкознание, филология (1140)

Статья: Формы серы и азота в органической массе углей

Название: Формы серы и азота в органической массе углей
Раздел: Биология и химия
Тип: статья Добавлен 23:03:04 19 апреля 2011 Похожие работы
Просмотров: 92 Комментариев: 2 Оценило: 0 человек Средний балл: 0 Оценка: неизвестно     Скачать

Гагарин С.Г.

Содержание серы в углях различных бассейнов и месторождений России варьирует в широких пределах – от долей процента до 7-9%. В углях других стран содержание органической серы может достигать 10-12% (угли Раша в Югославии). В России наиболее высокосернистые угли Подмосковного и Кизеловского бассейнов. Угли восточных районов в основном низкосернистые (Кузбасс и др.), за исключением Новометелкинского и Каранцайского месторождений Иркутского бассейна. Поскольку в растениях-торфообразователях содержание серы невелико (десятые доли процента), основное ее количество должно было быть привнесено извне в процессе торфо- и углеобразования. Поэтому решающее влияние на сернистость углей должны были оказывать фациально-палеогеографические и геоморфологические условия накопления органического материала. По Дорофееву, фациальные условия образования пластов угля и пород кровли следующим образом обусловили среднее содержание общей серы в углях Донбасса:

Прибрежно-континентальные - 1, 6

То же, со слабым влиянием моря - 2, 2

Прибрежно-морские - 3, 4

То же, с длительным влиянием моря - 3, 9

Роль природы мацералов в содержании органической серы показано в работе [40] на примере пяти каменных углей США и концентратов их мацералов методом трансмиссионной электронной микроскопии. В этом методе использован прием облучения образцов угля пучком высокоэнергетических электронов, выбивающих электроны с остовных уровней атома серы. Релаксация системы происходит при рентгеновском высвечивании при электронном переходе с валентных уровней атома S на освободившиеся остовные состояния. По интенсивности рентгеновских квантов определяют содержание серы (разумеется, после соответствующей калибровки).

Оказалось, что во всех случаях по содержанию So мацералы составляли ряд L > Vt > I. Так, при сернистости угля Indiana Block №1, равной S = 0, 6%, этот показатель в среднем составлял 0, 45-1, 43% в случае липтинита (в зависимости от плотности липтинитового концентрата), 0, 61-0, 63% при анализе витринита и 0, 38-0, 43% – инертинита.

Однако для некоторых фракций угля по плотности имело место существенное варьирование показателя Sor. Таким образом, фиксируемая различными исследователями сернистость мацералов может определяться методическими особенностями отбора концентратов.

Ряд L > Vt > I по показателю Sor в мацералах характерен также для низкометаморфизованных углей Западного Донбасса. В случае углей России высоким содержанием серы обладает липтинит (споринит) кизеловских углей, которые, как уже отмечалось, являются одними из наиболее сернистых. Сернистость витринита и инертинита относительно малосернистых и практически не содержащих липтинита углей Кузбасса зависит от степени восстановленности: для маловосстановленных углей разницы в Sor между мацералами групп Vt и I практически не наблюдается, тогда как витринит восстановленных кузнецких углей содержит больше органической серы в сравнении с инертинитом.

В связи с отмеченной уже определяющей ролью фациальных условий осадконакопления отчетливого влияния степени метаморфизма на сернистость углей проследить не удается. В то же время при одинаковых фациальных условиях углеобразования в некоторых пластах содержание серы имеет тенденцию к снижению при углублении залегания угленосных толщ в недрах. Такая закономерность установлена, в частности, авторами работы, в которой оценку Sor осуществляли по градуировочной кривой в зависимости от индекса TR, равного отношению выхода 2, 3-диметилтиофена к сумме выходов орто-ксилола и н-нонена-1 при флешпиролизе угольных образцов. Как видно из данных, значения индекса TR, а следовательно, и Sor снижаются линейно с углублением угольного пласта. Известен также факт снижения содержания серы более чем в два раза под действием на уголь высокой палеотемпературы в районе долеритовой дайки в Норильском бассейне.

Несмотря на то, что данные по абсолютному содержанию органической серы в изометаморфных углях различных стадий метаморфизма могут существенно различаться, в последнее время были надежно установлены определенные закономерности в изменении относительного содержания различных форм серы в ряду метаморфизма углей. Этому способствовало как применение метода рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии при выбивании рентгеновским облучением остовных 2р-электронов атома S, так и спектроскопии рентгеновского поглощения при возбуждении электронов с самого глубокого уровня Is атомов S на их свободные sр-уровни. Благодаря отличию электронных характеристик серы, находящейся в различном окружении, удалось количественно идентифицировать три основные формы органической серы: в составе алкил (арил) сульфидов R-S-R, Ar-S-R и тиолов RSH, ArSK; в тиофеноподобных фрагментах; в серокислородных структурах. Последняя форма характерна для углей, подвергшихся выветриванию с частичным окислением. Среди сульфидных и тиольных форм (на примере углей США) преобладают алифатические сероорганические структуры. Их относительное количество снижается при увеличении теплоты сгорания угля.

Данные по относительному содержанию серы в алифатических S и ароматических (тиофеновых) Sa структурах коррелируют с высшей теплотой сгорания углей Qdaf. Обработка этих данных приводит к следующим двум зависимостям:

Sал = 45, 94 - 9, 446 (Qsdaf- 30) - 0, 710 (Qsdaf- 30)2;

Sap = 52, 72 + 9, 648 (Qsdaf - 30) + 0, 788 (Qsdaf- 30)2.

Множественные коэффициенты корреляции составляют соответственно 0, 861 и 0, 870. Обе зависимости показаны на рис. 1 сплошными линиями.

В работах [2, 3] приведены полученные с помощью описанных уже рентгеновских методов данные по Sал и Sap для восьми углей США ряда метаморфизма. Представлена зависимость от Cdaf доли серы в алифатических блоках fSал = Sал/(Sал + Sap). Обработка этих данных привела к уравнению:

fSал = 0, 4954-0, 02124 (Cdaf - 70) - 0, 00006 (Cdaf - 70)2

при r=0, 976, что дает возможность прогнозировать величины долей органической серы различных форм по степени углефикации проб углей. Для оценки содержания органической серы по показателю общей сернистости Std может служить приведенное в [4] уравнение для Sdaf, которое можно записать в виде:

Sorgd =(0, 52 Std + 0, 15)(1-Ad/100).

Тогда общее количество пиритной и сульфатной серы определится по разности между Std и Sorgd. Естественно, при наличии экспериментальных величин содержания пиритной и сульфатной серы значение Sorgd лучше находить по этим данным (по разности между Std и общим количеством пиритной и сульфатной серы). Следует отметить, что содержание сульфатной серы в неокисленных углях обычно небольшое и им зачастую можно пренебречь.

По термической устойчивости индивидуальные сероорганические соединения составляют ряд:

C2H5-SH < CH3-S-CH3 < тиофен < бензотиофен,

что обусловливается повышением прочности связи C-S в этом ряду и согласуется с относительной кинетической и термодинамической устойчивостью соответствующих сероорганических фрагментов каменных углей. В частности, порядок выделения сероорганических соединений при термо-программированном прогреве углей полностью повторяет указанный их ряд по термической устойчивости.

Рисунок 1 – Корреляция междутеплотой сгорания Qdaf и содержанием серы в алифатических и ароматических структурах.

По-видимому, и в условиях горения углей в первую очередь будут выгорать тиолы и органические сульфиды, попадающие в состав летучих веществ до и в момент воспламенения топлива, а при горении коксовых остатков — остающиеся в них тиофеноподобные структуры.

Поскольку гетероорганические участки, содержащие атомы азота и серы, выгорают в реакциях, протекающих параллельно с горением основного органического вещества углей, то при неполном сгорании топлива в нем частично остаются и соединения, в состав которых входят азот и сера. Это подтверждается как данными химического анализа летучей золы, так и результами ее исследования методом рентгеноэлектронной спектроскопии. В нетопливных процессах переработки угля (пиролиз, коксование, полукоксование) летучие продукты включают в себя разнообразные гетероорганические соединения, содержание и тип которых определяются как технологическими условиями проведения процесса, так и распределением гетероатомов по формам в исходном угольном сырье. Поэтому исследование основных форм участия атомов азота и серы в построении органической массы углей приобретает важное значение и для выделения ценных гетероорганических соединений из продуктов угле-переработки и при решении задач экологии углехимических производств.

Список литературы

TsengB.- H., BukentinM. // Fuel. 1986. V. 65. # 3. P. 385-389.

Huffman G.P. // Proc. Int. Conf. on Coal Science. San Jose (California): Int. Energy Agency. 1989. V. I. P. 47-50.

Winans R.E. // Coal Science.- Amsterdam: Elsevier Sci. Rubl. 1995. V. I. P. 87-90

Гагарин С.Г., Лесникова Е.Б., Шуляковская Л.В. Оценка степени ароматичности структуры бурых углей // ХТТ. 1993. № 1. с. 3-11.

Оценить/Добавить комментарий
Имя
Оценка
Комментарии:
Где скачать еще рефератов? Здесь: letsdoit777.blogspot.com
Евгений07:55:16 19 марта 2016
Кто еще хочет зарабатывать от 9000 рублей в день "Чистых Денег"? Узнайте как: business1777.blogspot.com ! Cпециально для студентов!
10:26:34 29 ноября 2015

Работы, похожие на Статья: Формы серы и азота в органической массе углей

Назад
Меню
Главная
Рефераты
Благодарности
Опрос
Станете ли вы заказывать работу за деньги, если не найдете ее в Интернете?

Да, в любом случае.
Да, но только в случае крайней необходимости.
Возможно, в зависимости от цены.
Нет, напишу его сам.
Нет, забью.



Результаты(150917)
Комментарии (1842)
Copyright © 2005-2016 BestReferat.ru bestreferat@mail.ru       реклама на сайте

Рейтинг@Mail.ru