Банк рефератов содержит более 364 тысяч рефератов, курсовых и дипломных работ, шпаргалок и докладов по различным дисциплинам: истории, психологии, экономике, менеджменту, философии, праву, экологии. А также изложения, сочинения по литературе, отчеты по практике, топики по английскому.
Полнотекстовый поиск
Всего работ:
364150
Теги названий
Разделы
Авиация и космонавтика (304)
Административное право (123)
Арбитражный процесс (23)
Архитектура (113)
Астрология (4)
Астрономия (4814)
Банковское дело (5227)
Безопасность жизнедеятельности (2616)
Биографии (3423)
Биология (4214)
Биология и химия (1518)
Биржевое дело (68)
Ботаника и сельское хоз-во (2836)
Бухгалтерский учет и аудит (8269)
Валютные отношения (50)
Ветеринария (50)
Военная кафедра (762)
ГДЗ (2)
География (5275)
Геодезия (30)
Геология (1222)
Геополитика (43)
Государство и право (20403)
Гражданское право и процесс (465)
Делопроизводство (19)
Деньги и кредит (108)
ЕГЭ (173)
Естествознание (96)
Журналистика (899)
ЗНО (54)
Зоология (34)
Издательское дело и полиграфия (476)
Инвестиции (106)
Иностранный язык (62792)
Информатика (3562)
Информатика, программирование (6444)
Исторические личности (2165)
История (21320)
История техники (766)
Кибернетика (64)
Коммуникации и связь (3145)
Компьютерные науки (60)
Косметология (17)
Краеведение и этнография (588)
Краткое содержание произведений (1000)
Криминалистика (106)
Криминология (48)
Криптология (3)
Кулинария (1167)
Культура и искусство (8485)
Культурология (537)
Литература : зарубежная (2044)
Литература и русский язык (11657)
Логика (532)
Логистика (21)
Маркетинг (7985)
Математика (3721)
Медицина, здоровье (10549)
Медицинские науки (88)
Международное публичное право (58)
Международное частное право (36)
Международные отношения (2257)
Менеджмент (12491)
Металлургия (91)
Москвоведение (797)
Музыка (1338)
Муниципальное право (24)
Налоги, налогообложение (214)
Наука и техника (1141)
Начертательная геометрия (3)
Оккультизм и уфология (8)
Остальные рефераты (21697)
Педагогика (7850)
Политология (3801)
Право (682)
Право, юриспруденция (2881)
Предпринимательство (475)
Прикладные науки (1)
Промышленность, производство (7100)
Психология (8694)
психология, педагогика (4121)
Радиоэлектроника (443)
Реклама (952)
Религия и мифология (2967)
Риторика (23)
Сексология (748)
Социология (4876)
Статистика (95)
Страхование (107)
Строительные науки (7)
Строительство (2004)
Схемотехника (15)
Таможенная система (663)
Теория государства и права (240)
Теория организации (39)
Теплотехника (25)
Технология (624)
Товароведение (16)
Транспорт (2652)
Трудовое право (136)
Туризм (90)
Уголовное право и процесс (406)
Управление (95)
Управленческие науки (24)
Физика (3463)
Физкультура и спорт (4482)
Философия (7216)
Финансовые науки (4592)
Финансы (5386)
Фотография (3)
Химия (2244)
Хозяйственное право (23)
Цифровые устройства (29)
Экологическое право (35)
Экология (4517)
Экономика (20645)
Экономико-математическое моделирование (666)
Экономическая география (119)
Экономическая теория (2573)
Этика (889)
Юриспруденция (288)
Языковедение (148)
Языкознание, филология (1140)

Доклад: Кинетика затухания сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена в H-декане при 77 K

Название: Кинетика затухания сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена в H-декане при 77 K
Раздел: Рефераты по физике
Тип: доклад Добавлен 07:15:21 20 июля 2007 Похожие работы
Просмотров: 25 Комментариев: 2 Оценило: 0 человек Средний балл: 0 Оценка: неизвестно     Скачать

Доклад на апрельской конференции СГУ 2007 г.

Кинетика затухания сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена в н.-декане при 77 К

Желудкова Т.В., Попова М.Н., Куликова О.И.

При изучении триплет-триплетного переноса энергии органических молекул в твердых растворах до настоящего времени не наблюдалось существенных различий между параметрами обычной и сенсибилизированной фосфоресценции. Хотя изучению этого процесса посвящено много монографий, обзоров и др. работ, т.к. он является одним из фундаментальных процессов межмолекулярного преобразования энергии.

Опишу некоторые небольшие различия, наблюдаемые ранее. Гобовым и Конашенко были предприняты попытки получения квазилинейчатых спектров сенсибилизированной фосфоресценции ароматических углеводородов в н.-парафинах. Спектры наблюдались не во всех «удобных» и для донора и для акцептора растворителях и были несколько уширены по сравнению с квазилиниями обычной фосфоресценции.

Кинетические исследования показали, что время затухания сенсибилизированной фосфоресценции практически во всех растворителях меньше, чем обычной (где-то на 20-30%). Однако закон ее затухания оставался во всех случаях экспоненциальным (в отсутствие реабсорбции).

Мы взяли в качестве акцептора энергии трифенилен, высокосимметричную молекулу (тип симметрии D3 h ). Еще Герцбергом в работах по изучению теории электронно-колебательных переходов показано, что для высокосимметричных молекул существует запрет по симметрии 0-0 перехода. Это подтверждено экспериментально. Спектры трифенилена, коронена, и др. молекул, тип симметрии которых выше, чем D3 h , исследованные в различных работах, характеризуются слабой интенсивностью полос, соответствующих 0-0 переходам, как флуоресценции, так и фосфоресценции.

Наши исследования параметров сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена показали, что наблюдаются существенные отличия как в спектрах, так и в кинетике, в сравнении с обычной.

Из спектра, представленного на рис.1, видно, что наблюдается увеличение интенсивности 0-0 полосы ( 430 нм) по отношению к другим электронно-колебательным полосам. Т.е. в присутствии донора энергии наблюдается снятие запрета по симметрии 0-0 перехода. Считается, что снятие запрета по симметрии обусловлено деформацией электронного облака. Это позволило нам сделать вывод, что снятие запрета по симметрии в нашем случае происходит в результате деформации электронного облака трифенилена, обусловленного обменными взаимодействиями. Такого перераспределения интенсивности в спектрах сенсибилизированной не наблюдалось, поскольку использовались акцепторы более низкой симметрии.

Наблюдаются также отличия и в кинетике. Время затухания обычной фосфоресценции трифенилена – 13,5 с, закон затухания – экспоненциальный (рис.2а). Затухание сенсибилизированной фосфоресценции происходит почти на порядок быстрее и закон – неэкспоненциальный (рис. 2б). Выдвинуто предположение, что константа скорости дезактивации триплетных возбуждений имеет статистический разброс, обусловленный различием степени снятия запрета для различных пар (т.к. возмущение электронных состояний акцептора пропорционально величине обменных взаимодействий, которые экспоненциально убывают с увеличением расстояния в донорно-акцепторной паре).

Предложена математическая модель, основанная на многоэкспоненциальном характере закона затухания сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена:

. (1)

Здесь - начальная интенсивность сенсибилизированной фосфоресценции, - функция распределения по , которая определена и нормируема на конечном сегменте . соответствует наиболее слабому возмущению электронных состояний и определялась как величина, обратная времени жизни молекул в однокомпонентных растворах. соответствует наиболее сильному возмущению.

Т.к. явный вид функции неизвестен, была предпринята попытка в первом приближении взять функцию равномерного распределения по . После интегрирования, получаем теоретическое выражение, описывающее закон затухания сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена:

. (2)

На рис 3. представлена теоретическая кривая, рассчитанная по формуле (2) (сплошная линия), где с-1 , оценка осуществлялась по начальной стадии затухания, а затем варьировалась в небольших пределах до наилучшего совпадения с экспериментальными данными с-1 . Отклонения экспериментальных значений от теоретической кривой не превышают ошибки эксперимента, которая составляла 5%. Таким образом, уравнение (2) адекватно описывает затухание сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена в н.-декане при 77 К.

Основные выводы.

1. Исследования сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена показали, что обменные взаимодействия между молекулами донора и акцептора увеличивают вероятность 0-0 перехода в акцепторе вследствие понижения его симметрии.

2. Более быстрое затухание и неэкспоненциальный характер кинетики сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена обусловлены увеличением и статистическим разбросом констант скоростей дезактивации триплетных возбуждений под влиянием обменных взаимодействий.

КИНЕТИКА ЗАТУХАНИЯ ЗАМЕДЛЕННОЙ ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ В Н.-ПАРАФИНАХ ПРИ 77 К

Солодунов В.В., Дмитриев В.В., Пономаренко А.В., Добровольская И.А

В рамках данной математической модели удается описать также кинетику затухания замедленной аннигиляционной флуоресценции коронена в н.-октане и 1,2-бензпирена в додекане. Рассматриваются как внедренные в матрицы н.-парафинов молекулы – коронен, так и вытесненные - 1,2- бензпирен.

Тонкоструктурные (квазилинейчатые) спектры замедленной флуоресценции в системах Шпольского были впервые получены в нашей лаборатории Солодуновым. Линии в спектре замедленной флуоресценции несколько уширены по сравнению с обычной флуоресценцией и наблюдается перераспределение интенсивности в мультиплетах. Им же было показано, что затухание замедленной флуоресценции является неэкспоненциальным, однако закон ее затухания не был установлен.

Другими авторами при изучении аннигиляционной замедленной флуоресценции ароматических углеводородов в стеклах был установлен степенной закон затухания замедленной флуоресценции

, ,

который хорошо описывает кинетику на ранних стадиях. Неэкспоненциальное затухание замедленной флуоресценции объясняется на основе образования молекулярных пар, в которых происходит аннигиляция. Вводится функция распределения триплетно-возбужденных пар по их размерам. Авторами трактуется, что пары разного размера должны вносить вклад в аннигиляционую замедленную флуоресценцию на различных временных интервалах.

Багничем С.А. с соавторами и в других работах показано, что при увеличении концентрации активатора возникают условия для транспорта энергии, и в этом случае кинетика аннигиляционной замедленной флуоресценции определяется фрактальными свойствами системы, по которой происходит миграция возбуждений до момента их аннигиляции. Закон затухания замедленной флуоресценции определяется как

,, (2)

где p(t) – плотность триплетных возбуждений, h определяется топологией системы.

Как показывает анализ экспериментальных данных для различных неупорядоченных сред, величина h не всегда остается постоянной на всех стадиях процесса затухания замедленной флуоресценции.

Была предпринята попытка применить формулы (1) и (2) для теоретического описания кривых затухания замедленной флуоресценции коронена и 1,2-бензпирена. Результаты приведены на рис. 4.

Т.е. кинетика замедленной флуоресценции как внедренных, так и вытесненных молекул в н.-парафинах не может быть описана с помощью приведенных выше законов.

Нами предложена математическая модель, основанная на статистическом разбросе констант скоростей аннигиляции из-за различных расстояний и ориентации между молекулами в парах. Получено теоретическое выражение, аналогичное формуле (2). Сравнение экспериментальных данных и теоретических кривых приведено на рис.5.

Таким образом уравнение ( ) удовлетворительно описывает затухание замедленной флуоресценции 1,2-бензпирена в додекане и коронена в н.-октане при 77 К.

Основные выводы.

1. Математическая модель ( ) применима для описания кинетикираспада триплетных возбуждений молекул, участвующих в триплет-триплетной аннигиляции.

2. Интегрирование данной модели дает выражение (13), которое адекватно описывает изменение интенсивности замедленной флуоресценции как внедренных, так и вытесненных молекул в н.-парафинах при 77 К. Это в свою очередь подтверждает, что характер ее затухания определяется суммой экспонент с непрерывно изменяющимся временем затухания от до .

Оценить/Добавить комментарий
Имя
Оценка
Комментарии:
Где скачать еще рефератов? Здесь: letsdoit777.blogspot.com
Евгений06:54:35 19 марта 2016
Кто еще хочет зарабатывать от 9000 рублей в день "Чистых Денег"? Узнайте как: business1777.blogspot.com ! Cпециально для студентов!
16:20:26 25 ноября 2015

Работы, похожие на Доклад: Кинетика затухания сенсибилизированной фосфоресценции трифенилена в H-декане при 77 K

Назад
Меню
Главная
Рефераты
Благодарности
Опрос
Станете ли вы заказывать работу за деньги, если не найдете ее в Интернете?

Да, в любом случае.
Да, но только в случае крайней необходимости.
Возможно, в зависимости от цены.
Нет, напишу его сам.
Нет, забью.



Результаты(151216)
Комментарии (1843)
Copyright © 2005-2016 BestReferat.ru bestreferat@mail.ru       реклама на сайте

Рейтинг@Mail.ru